含硒废水的去除技术.docx

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1、含硒废水的去除技术1 .还原法还原硒的金属除铁外，还可用铝，镁及镒等山。金属铁填料层可以用来处理含硒废水。还原反应一般在酸性条件下进行，还原产品可以元素硒，处理后经过滤后，废水可以得到很好的处理。含SeCUz-的废水可以与硒合金作用，产生硒化氢气体另行吸收处理，废水经固液分离后，可以在低运转费用下有效地将SeCU?一去除。在二氧化钛的光催化下，废水中的硒酸盐可以用有机还原剂将其还原成硒化氢,还原剂可用甲酸，如100毫升的含100mg/L的硒，加入0.10.11克的二氧化钛粉末,加入2.5毫摩尔的甲酸，经光照1小时后，废水中的硒的残余量为0.020.04mg/L,硒也是以硒化氢的形态被去除。含硒

2、废水可以用硫酸处理，使其浓度达到3.56N,再用还原剂作用，还原剂可用金属粉末或金属盐类，硒即作为金属的硒化物而沉淀出来。用这个方法可以处理硒酸盐可亚硒酸盐类化合物。含硒废水可以用硫酸进行酸化，再在80以上与金属铁反应，使硒酸盐还原成硒化物而得到去除。本法可用来处理硒酸盐可亚硒酸盐。废水中的亚硒酸盐及硒酸盐，可以在钿或锄等金属的催化下，用氢气进行催化还原，使硒的含氧酸还原成元素硒，而得到分离9。用三氯化钛作为还原剂，反应可以室温下进行，还原反应属一级反应，还原速率取决于过量的三氯化钛，如同时有盐酸可硫酸存在，则降低反应的速率，当pH高时，则产生硒化氢，并且需要过量的三氯化钛10。用三价钛盐来还

3、原硒酸盐及亚硒酸盐，出水的硒的含量可以降至0.05mg/L以下11。从废水中还原硒盐盐可以用氯化亚铁在pH。的条件下进行，此时几乎所有的硒被还原成无定形的硒，废水中的残余硒可以较高的pH条件下，如6,很容易地被去除。出水中的硒可以降至O.lmg/L。将含硒废水可以先加入亚铁盐，并在30以上进行固液分离，并加入碱性试剂使pH为810,出水中的硒的含量可以下降至O.lmg/L以下。含硒废水可以在4080下用硫酸亚铁还原，两用氢氧化钠处理,可以除去析出的沉淀14。氢氧化亚铁也是一个非常好的还原剂15。用氯化亚铁作为还原剂时，其pH以3.0为最好，再用氢氧化钙将pH调至7.0,可以除去95%的硒。但难

4、达到0.1mgSe/L的浓度16。也可以用二氧化钛作为光催化剂或阴极进行电解去除，在光催化系统中，硒被还原成硒化氢，硒的浓度也可以降至O.lmg/L。通过二氧化钛的光催化氧化还原反应,在还原剂存在下，二氧化钛可以使含硒废水产生硒化氢气体，该气体可以用含亚硒酸溶液吸收，然后按下式反应，产生元素硒:为红色的细粉，可以很好地分离17。2 H2Se+Se(IV)3Se+4H+在电解法处理时，当pH为3时，硒化物被还原成无定形的硒，残余的硒的浓度在lmg/L以下18。在用铁粉作还原剂时，硒可以成为硒化铁的形态析出。过程中未发现亚硒酸的存在，因为亚硒酸的还原速度要比硒酸盐要快得多。用这个方法硒在出水中的浓

5、度可以降至O.lmg/L以下19。废水中的硒也可以用锌作为还原剂，再用石灰来进行沉淀，也可以将硒的含量降至vO.lmg/L2O。含硒废水可以在30以上通过一个金属铁填料塔，在pH为37的情况下，沉淀析出的硒可以沉积在金属铁的表面21。碳酰肿也可以用来还原氧化硒，使之产生元素硒22。含硒的废水可以先用期进行还原，再将处理的废水与涂有过渡金属如钻的活性炭吸附，硒可以得到充分的去除23。含硒氟酸物的废水也可以铁粉在pH6时进行还原处理。硒氟酸物被还原成元素硒及硒化铁24。还原反应还可在过渡元素存在下，用硼氢化物，次亚磷酸钠，月井,羟胺及氢作用，使废水中的六价硒还原沉淀而去除。也可以硫酸亚铁处理，去除

6、率都较高25。含硒废水也可用肺作为还原剂26。硫胭在酸性条件下，并加热至60100,再加入高分子凝聚剂，Se4+及Se6+可以还原成Se,并且不形成大量的污泥27。在用铁作还原剂进行处理含硒废水时，硒可以以元素的形态沉积在铁的表面28o以含硒10mg/L的废水为例，将硫酸亚铁酸性还原法，硫酸亚铁碱性铁氧体法及铁粉法比较，三种方法处理后，硒在废水中的含量先后分别为6.45-7.69,6.57-8.25及3.32-6.60mg/L,其中以铁粉法的处理效果最为显著29。在用钛作为阴极的情况下，含六价硒的废水可以通过电解还原的方法进行去除，硒酸盐被还原成元素硒而被分出30。也可在废水中加入0.1500

7、mg/L的钛离子，再进行电解，也可在短期内将其还原成元素硒31。2 .氧化法生产美雄酮及醋酸氢化泼尼松过程中产生的含硒废水，可以在过氧化氢存在下,用二氧化镒在2028及pH3.05.0下进行处理，过程中硒形成亚硒酸镒的沉淀而被过滤去除3233。废水中的硒代硫酸钠可以通过加入硫酸至pH为1.2,加热至60以上，再加以曝气的方法进行去除34。3 .沉淀法四价的硒Se4+可以用不溶性淀粉黄酸盐进行处理。当在pH2时，硒的含量可以从8090mg/L降对1.0mg/L。反应很快，固液分离可以方便地通过过滤或离心做到。而六价硒的去除率最高为30%。吸附硒的固体很难用低的或高的pH溶液将其浸出，但氯离子可以

8、一定程度地将其洗下35。含SeCh?-及SeCV.的废水可以先在pH4.5以上用氯化钢处理，再用三氯化铁处理，然后经中和后分出沉淀，上清液再用硫酸或硫酸钠处理，经中和后，经砂滤池过滤即得处理后的清水。用本法可以去除9699%的硒36。在pH56时，向含硒的石油炼制生化出水中加入50mg/L(以Fe计)的三氯化铁溶液，可以对出水中的硒进行吸附/共沉淀，硒的含量可低至50ug/mL37。含硒废水可以加入三价铁盐及二价镒盐，并将pH调整至912,进行共沉淀，而将硒去除38。含硒废水可以先加入氟化物，盐酸及铁盐，再加入钙盐并将pH调整至碱性进行混凝沉降，处理过程可以常温下进行，并且产生的污泥量也较少3

9、9。从热电厂排放的含硒废水，可以用加入50/000mg/Lof铝离子及and0.02-0.2mL/L含有二硫代氨基甲酸基团及筑基基团的高分子螯合剂在pH7处理。所用的铝盐可以是聚合氯化铝或硫酸铝40。铁盐，如三氯化铁，可以加入到热电厂的含硒含氧酸废水中，当在pH在6时，所产生的氢氧化铁可以吸附可共沉淀去除亚硒酸盐或硒酸盐。废水中存在硫酸盐对硒酸盐的去除有竞争作用，从而对去除率有影响。但亚硒酸盐的去除不受硫酸盐存在的影响41。废水中的硒酸盐或亚硒酸盐，可以用铜盐，如硫酸铜可氯化铜处理，反应以在pH56时为宜，铜的用量以与硒的摩尔比在21:1为好，而碱的用量则约为22:142。4 .萃取法lmg/

10、L的含硒废水可以用液膜萃取的方法在15分钟内使硒的浓度降至0.01mg/L以下。内水相的硒的浓度可以浓缩40倍以上。并可以连续的方式进行43。5 .离子交换及吸附法煤飞灰及泥煤苔可以作为硒的吸附剂，其中所用的飞灰最好先用氢氟酸，硅酸，氨水或水进行洗涤，可以提高其吸附能力44。具有M2+1.xM3+x(OH)2An.mH2。等结构的水滑石，这里M2+是二价金属离子，M3+是三价金属离子，An是一价或二价的阴离子，0Vx0.5,m=0-3,可以用来吸附废水中硒45。用表面复盖有氧化铁的砂作为过滤床可以用来处理炼油厂的含硒废水，用废的填料可以用碱性溶液来回收亚硒酸，实验表明，通过三个再生循环的填料，

11、其性能未见有明显的卜降46。含硒的含氧酸可以先将其通过一个H-型的螯合离子交换树脂以除去重金属，再用阴离子离子交换树脂将其吸附，并用碱液将其再生。如一个H2SeO3溶液含Se5;Cu3,Al3,Ni5,Zn5,Na5,Mg12,andCa1Img/L先通过螯合树脂，再通过阴离子交换树脂DiaionWA-20,其碱液再生液中的硒含量可达5500mgSe/L47JO,废水中的硒可以先用强碱性阴离子交换树脂，如DowexII,再在4550用4%的氯化钠及0.5%的氢氧化钠将硒淋洗出来，淋洗液经酸化及充氧可以回收元素硒。阴离子交换树脂可以酸性氯酸钠进行再生48o载铁的阳离子交换树脂，可以和废水中的亚硒

12、酸盐或碑酸盐形成固定的复合物。树脂可以很容易地用酸及铁盐溶液进行再生49。含有铅及铁氧化物的吸附剂，具有(PbO)x(FeO)y(Fe2O3)i%y.aH2O的结构，可以从废水中吸附硒酸盐50。一些载铜的螯合型的离子交换树脂对废水中的亚硒酸盐及碑酸盐具有较强的选择性，且对硫酸盐具有较强的竞争力。通过用硫麻盐改性的阴离子交换树脂如PuroliteS-920,可以有效地吸附废水中的硒化合物52。炼油废水中的硒氟酸盐可以用丙烯酸型强碱性阴离子交换树脂进行去除53。炼油厂的含硒氟酸盐废水，可用强碱性阴离子交换树脂处理，而硒氟酸盐可以用氯化钠盐水进行淋洗回收。回收时再生盐水可以和氯化铜，氯化专贝及硫化钠

13、处理，硒可以以硒氟酸铜的形态回收，硒的含氧酸可以以钢的形态回收，而过量的铜则可以硫化铜的形态回收。中型试验数据表明，硒的去除率可达85%以上54。含硒酸盐废水可以用丙烯酸型弱碱性树脂在pH4下进行交换吸附去除55。载有还原剂如肺或羟胺的螯合型树脂，可以通过吸附作用来处理含硒的废水56o用含有环硫化合物的树脂与与硫氢化钠作用，或将含有环氧基团的树脂与硫麻或硫氟酸盐作用，生成的含邻二筑基的树脂，可用来处理含硒的废水57。工业含硒废水可以与载有意氢醍的高分子吸附剂作用，再与铜盐作用以生成絮体，经过滤后可以去除废水中的硒，所用的慈氢醍类化合物可以是1,4-二氢-9,10-二氢葱氢醍，123,4-四氢葱

14、氢醍或烷基葱氢醍58。工业含硒酸盐及亚硒酸盐的废水，可以先经过阴离子交换树脂处理，再将树脂经氢氧化钠，盐酸，硫酸或氯化钠溶液解吸，解吸液可以用硫酸亚铁还原，并控制在pH7.08.0,温度为5080c，使其成为元素硒而分出59。6 .生化法废水中的硒可以在用活性污泥处理中被吸附60。在工业废水进行厌氧生化处理时，硒酸盐及亚硒酸盐可以被生化还原成单质硒而被去除。出水可以进一步用亚铁盐还原及以砂作填料的过滤床作进一步的去除61。将含硒废水在厌氧条件下，并在pH7.010.0及1235下，通过一个含有Clostridium属的微生物的基质，可以将硒从废水中除去。例如一含硒为1300mgSe/L的废水，

15、通过20.0克锯木(含有纤维素，半纤维素及木质素作为营养物质)及180克含有Clostridium的土壤，运转6天后，出水中的硒浓度为0.088mg/L,而运转24天后，出水中的硒浓度为0.002mg/L62。一些浮生水生植物，可以富集废水中的硒。当硒的浓度为2.5mg/L时，加州满江红(Azollacaroliniana),凤眼莲(Eichhomiacrassipes),槐叶萍(Salviniarotundifolia)及浮萍(Lemnaminor)均能较快的速度吸收硒，并在12星期后，其组织中的硒的含量达到最大值。每克干物质的吸附硒量可达加州满江红1000mg/L,槐叶萍700mg/L,浮萍500mg/L以及凤眼莲为300mg/Lo当硒的浓度为1.25mg/L时，植物的生长并没有受到影响63。从热