8氯化工艺涉及的主要危险介质及生产过程危险性分析.docx

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1、氯化工艺涉及的主要危险介质及生产过程危险性分析一、氯化工艺涉及的主要危险介质1氯化原料(1)氯化剂氯化工艺涉及到的氯化剂主要有氯、氯化氢、浓盐酸、氯化亚飒、三氯化磷和五氯化磷等。氯本身是剧毒化学品,同时又是助燃和遇湿腐蚀性物品;氯化氢气体具有强刺激性和遇湿强腐蚀性;三氯化磷既是氯化产品或中间产品,同时又是一种氯化剂,本身也是危险化学品。(2)其他原料氯化工艺涉及到的其他被氯化的原料,如甲烷、乙烷、丙烷、丙烯、乙烯、乙烘、乙酸、苯、甲苯、蔡、甲醇、乙酸等,大多为易燃易爆物品。有的还具有腐蚀性、毒性,如乙酸。有的本身具有爆炸性,如蔡,遇明火、高热易燃,燃烧时放出有毒的刺激性烟雾,其与强氧化剂如辂酸

2、酎、氯酸盐和高镒酸钾等接触,能发生强烈反应,引起燃烧或爆炸,其粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。2 .产品和中间产品氯化产品主要有氯代烷烧、六氯化苯、多氯化蔡、氯乙酸、羊基氯、氯乙烯、一氯化硫、四氯化钛、三氯化磷、五氯化磷等,大多有腐蚀性或毒性,遇高热易分解出腐蚀性气体,苯类氯化产品多为有毒物质。3 .其他氯化工艺常用的催化剂大多为重金属盐类,在制造和使用过程中如使用不当,易造成重金属中毒,同时废弃的催化剂如处理不当,易造成环境污染。如氯甲烷生产使用氯化锌水溶液作为催化剂;氯乙烯生产使用氯化汞作为催化剂;少数使用有机酸作为催化剂,如氯乙酸生产使用醋酎、乙酸、氯磺

3、酸等作为催化剂。二、危险性分析氯化反应是一个放热过程,尤其在较高温度下进行氯化,反应更为剧烈,速度快,放热量较大。所用的原料大多具有易燃易爆、毒性、腐蚀性,一旦泄漏危险性较大。生成的氯化氢气体遇水后腐蚀性强。氯化反应尾气可能形成爆炸性混合物等。1 .固有危险性固有危险性是指氯化反应中的原料、产品、中间产品等本身具有的危险有害特性。(1)火灾危险性氯化反应涉及的原料、产品、中间产品等具有易燃性,如乙烘、乙烯、丙烯等为甲类易燃易爆气体,甲醇、乙酸、苯类等为易燃液体,黄磷为甲类易燃固体,黄磷接触空气容易自燃等。常用氯化剂氯气为强氧化剂,具有助燃性。产品或中间产品氯甲烷为甲类易燃气体,氯乙烷、氯乙烯、

4、二氯乙烷等为甲类易燃液体,氯乙酸、羊基氯等可燃液体等。(2)爆炸危险性氯化反应涉及的原料、产品、中间产品等具有燃爆性,如乙族、乙烯、丙烯等气体与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热源或明火有爆炸危险。甲醇、乙酸、苯类、氯乙烷、氯乙烯、二氯乙烷等易燃液体的蒸汽,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热源或明火有爆炸危险。氯化氢遇水生成盐酸,与某些金属反应放出氢气,极易发生爆炸。液氯、乙烘、乙烯、丙烯等为压力储存,易发生物理爆炸等。(3)中毒危险性氯化反应涉及到的原料、产品、中间产品等部分具有毒性,氯气为剧毒物质,黄磷、氯乙烯为高毒物质,氯乙烯还是致癌物质。(4)腐蚀及其他危险性氯化反应涉及到的氯气、氯化氢

5、、三氯化磷等均为强腐蚀性物质,丙烯、液氯、液体氯乙烯等气化时能产生低温,接触皮肤能发生冻伤。四氯化钛生产过程中产生含粉尘的炉气会对人体呼吸系统产生危害。2 .工艺过程的危险性氯化反应是一个放热过程,所用原料多为易燃易爆、有毒、强腐蚀物质,因此在氯化反应和原料的储存过程中存在诸多不安全因素。(1)反应过程的危险性氯化反应是一个放热过程,尤其在较高温度下进行氯化,反应更为剧烈。如果放出的热量不能及时移出,会造成反应温度的进一步升高,而氯化所用的原料多为有机易燃物和强氧化剂,如乙焕、甲烷、乙烷、苯、酒精、甲苯、液氯等,高温下饱和蒸汽压非常高,容易造成泄漏,导致有毒物质扩散,并且高温工况下,如果物料泄

6、漏还会造成着火或引起爆炸。控制原料的投料量和氯化剂的投料速度、正确计量各种原料的投料比及投料顺序、及时将反应热移出等,均有利于反应过程的平稳运行。(2)原料储存过程的危险性氯化反应常用的氯化剂有液态或气态氯、气态氯化氢和各种浓度的盐酸、氯化亚碉、磷酸氯(三氯氧化磷)、三氯化磷(用来制造有机酸的酰氯)、硫酰氯(二氯硫酰)、次氯酸酯等。常用来氯化的原料大多是有机易燃物,如乙焕、甲烷、乙烷、苯类等。以上物质大多具有毒性、强腐蚀性或易燃易爆性,有些需在一定压力下储存,如液态或气态氯、氯化氢气体、甲烷、乙烷、乙快等;有些物料容器需要特殊材质,如盐酸等;一旦泄漏或爆炸,将会造成重大安全和环境事故。(3)反应安全风险评估按要求开展反应安全风险评估的企业,应按照精细化工反应安全风险评估导则(试行)进行反应安全风险评估,综合反应安全风险评估结果,考虑不同的工艺危险程度,建立相应的控制措施。(4)危险和可操作性分析针对具体的氯化工艺及储存设施(含液氯气化设施及液氯气瓶),应在基础设计阶段开展危险和可操作性分析(HAZOP),及预先危险分析(PHA)或事故树分析(ETA)等定性、定量风险评价方法,对整个工艺过程的危险性进行分析。

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