DB61T水质 氯化物的测定 自动电位滴定法编制说明.docx

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1、水质氯化物的测定全自动电位滴定法（送审稿）编制说明水质氯化物的测定全自动电位滴定法标准编制组2019年10月项目名称：水质氯化物的测定全自动电位滴定法项目统一编号：SDBXM38-2018项目承担单位：陕西省环境监测中心站、渭南市环境监测站、宝鸡市环境监测中心站编制组主要成员：吴卫东、周弛、郭晋君、刘建利、刘旗龙、张沛、王晓岩、宁西翠、王国强、张炜1 .项目背景11.1 任务来源11.2 工作过程12 .标准制修订的必要性分析22.1 污染物的理化性质及环境危害22.2 相关环保标准和环保工作的需要32.3 现行方法实施情况及存在问题43 .国内外相关分析方法研究53.1 主要国家、地区及国际

2、组织相关分析方法研究53.2 国内相关标准方法研究74 .标准制修订的基本原则和技术路线74.1 标准制（修）订的基本原则74.2 标准制修订的技术路线84.3 标准的适用范围和主要技术内容85方法研究报告105.1 方法研究的目标105.2 方法原理105.3 试剂和材料105.4 仪器和设备125.5 样品125.6 分析步骤125.7 结果计算195.8 注意事项206方法验证206.1 方法验证方案206.2 方法验证过程226.3 方法验证结论22附录：方法验证报告25I1水质氯化物的测定全自动电位滴定法（征求意见稿）编制说明1项目背景1.1 任务来源2018年5月，根据原陕西省质量

3、技术监督局关于下达2018年第一批地方标准制修订项目计划的通知（陕质监标函（2018）27号），下达了水质氯化物的测定全自动电位滴定法标准制修订项目任务，项目统一编号为SDBXM38-20180项目承担单位：陕西省环境监测中心站。1.2 工作过程1.2.1 成立标准编制组陕西省环境监测中心站接到此项标准制修订任务后，立即成立了由我站质量管理中心、分析测试中心及地市站专家组成的标准编制组，承担此项标准的研究制定工作。1.2.2 查询国内外相关标准和文献资料标准编制组开展了前期调研工作，查阅收集了国内外有关水中氯化物测定的标准方法及文献资料，了解国内外相关分析方法的研究进展、相关质量标准及排放标准

4、。在整理借鉴的基础上确定了本标准的技术路线和主要研究内容。1.2.3 确定标准制修订原则和技术路线标准编制组经过先后3次开展集中式会议讨论，分别就资料查询和修订需求分析、修订内容的可行性、探索性实验方案和结果、标准修订方案等内容进行讨论。初步确定了以检出限、精密度、准确度、干扰因素、高低浓度等内容为主的本标准修订内容和方向，并确定了各项内容的初步探索性实验方案。1.2.4 开展实验研究2019年3月至2019年5月，标准编制组在查询资料、方法修订需求调研、探索性实验、技术研讨和专家论证意见的基础上，进一步修改和完善了实验方案，并开展大量的实验室内方法研究工作，形成了方法验证方案。1.2.5 方

5、法验证2019年67月，组织6家实验室进行方法验证。统一派发了2种浓度水平的标准样品及3种类型的实际样品。2019年6月收回数据。1.2.6 形成标准方法文本和编制说明的征求意见稿2019年78月，编制组分析了方法验证数据，形成标准文本和编制说明，并多次征求协作单位意见并修改。2019年8月中旬提交编制标准征求意见稿及编制说明。1.2.7 开展标准第一次技术审查和征求意见2019年8月下旬，省厅组织召开了标准技术审查会，标准编制组根据技术审查会意见进行了完善和修改。2019年9月，省厅向各地市生态环境局印发关于标准征求意见的函，同时在厅网站进行广泛征集意见。2019年10月，标准编制组根据13

6、家单位反馈的26条意见和建议进行了修改和完善，形成送审稿。2标准制修订的必要性分析2.1 污染物的理化性质及环境危害氯，化学符号C1原子序数17,是卤族元素之一，氯以化合态的形式广泛存在于自然界中，即氯化物。氯化物是水和废水中一种常见的无机阴离子。几乎所有的天然水中都有氯化物的存在，它的含量范围变化很大。在河流、湖泊、沼泽地区，氯化物含量一般很低，而在海水、盐湖及某些地下水中，含量可高达数十克每升。水中氯化物含量高时，会损害金属管道和金属构筑物，且对配水系统有腐蚀作用。在工业废水和生活污染中氯含量较高，如不加治理直接排入江河会破坏水体的自然生态平衡，使水质恶化，导致渔业生产、水产养殖和淡水资源

7、的破坏，严重时还会污染地下水和饮用水源。饮用水含有少量氯化物通常是无毒的，若饮用水中氯离子含量达到250mg1,人对水的咸味开始有味觉感觉；饮用水中的氯化物含量250-500mg1时，对人体正常生理活动没有影响，大于500mg1时，对胃液分泌、水代谢有影响，从而诱发各种疾病，甚至癌症。生活污水和工业废水也含有大量氯化物，当这些污水流入河流、湖泊或池塘等水体中，便增加水中氯化物的含量。因淡水中氯化物的含量较稳定，所以可以用氯化物的含量来判断水体受外来污染与否。过高氯化物含量对鱼类有害，据实验证明，氯化物含量2-6g1时，鱼种、虾苗易死亡，而氯化物含量过高时对农作物也会有所严重产量影响。2.2 相

8、关环保标准和环保工作的需要目前，我国有4个质量标准、2个排放标准和1个设计规范中规定了氯化物浓度限值及排放限值，见表2-1。表2与氯化物相关的环境质量及排放标准一览表序号标准号标准名称限值(mg1)测试方法1GB3838-2002地表水环境质量标准250(I)GB11896-1989硝酸银滴定法(2)HJzT84-2001离子色谱法2GB/T14848-2017地下水质量标准I350(1)离子色谱法(2)硝酸银容量法3GB5084-92农田灌溉水质标准250(1)GB/T5750.5-2006(2.1)生活饮用水标准检验方法无机非金属指标硝酸银容量法(2)GB/T5750.5-2006(2.3

9、)生活饮用水标准检验方法无机非金属指标硝酸汞容量法4GB5749-2006生活饮用水卫生标准250(1) GB/T5750.5-2006(2.1)生活饮用水标准检验方法无机非金属指标硝酸银容量法(2) GB/T5750.5-2006(2.3)生活饮用水标准检验方法无机非金属指标硝酸汞容量法5GB20425-2006皂素工业水污染物排放标准2007年1月1日-2008年12月31日：600mg1;2009年1月1日起：300mg1GB11896-1989硝酸银滴定法6GB30486-2013制革及毛皮加工工业水污染物排放标准直接排放限值：制革工业：3OOOmgZ1；毛皮加工企业：4000mg1;

10、间接排放标准：4000mg1HJ/T84-2016水质无机阴离子的测定离子色谱法7GB50050-1995工业循环冷却水处理设计规范碳钢换热设备：1000mg1;不锈钢换热设备：300mg1/2.3 现行方法实施情况及存在问题目前，测定水中氯化物的常见方法有HJ/T343-2007水质氯化物的测定硝酸汞滴定法(试行)、HJ84-2016水质无机阴离子(FC1NO2BrNO3一、PO43SO32SO42)的测定离子色谱法和GB11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法。HJ/T343-2007由于使用的汞盐有剧毒，对环境和操作者危害较大，在实践中应用并不广泛；HJ84-2016方法需要离子色谱

11、仪等大型仪器设备，仪器价格昂贵、操作复杂、并且仅适用洁净水样的测试；GB11896-89是目前测定水中氯化物最常用的方法，但该方法也存在明显的不足，具体有：其反应原理为沉淀滴定法，指示终点为产生砖红色沉淀，此终点颜色突变不明显，用肉眼难以判断，对操作者的业务素质和经验要求较高；如遇到水样浑浊且带有色度等干扰，虽然标准中有相关干扰排除方法，但操作过程繁琐，而且有时对复杂水样的色度等干扰去除效果不明显，导致滴定终点颜色无法判断；此方法全程手工操作，工作量巨大；在者，近年来，国家为各级环境监测部门配备了数量可观的全自动电位滴定仪，但由于缺少方法依据，导致此仪器利用率较低。全自动电位滴定法也是利用硝酸

12、银为滴定剂滴定水中的氯化物，滴定终点无需通过锯酸钾指示剂判断，而是在终点时利用电位突变，由仪器自动判断终点，克服了GB11896-89标准中上述所有缺陷，并且方法检出限比GB11896-89低。为了提高工作效率，降低分析者的劳动强度，提高分析方法的自动化程度及各级监测站仪器使用率，开展水质氯化物的测定全自动电位滴定法地方标准的编制就显得尤为必要。3国内外相关分析方法研究3.1 主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究编制组检索到水中氯化物分析测定方法共12个，其中我国8个,ISO2个、美国2个。分析方法见表3-1。表3”监测分析方法一览表序号标准编号标准名称来源方法原理适用范围备注1GB118

13、96-1989水质氯化物的测定硝酸银滴定法中国国标硝酸银滴定氯化物时，生成氟化银沉淀，指示剂产生砖红色达到终点天然水、经预处理去除干扰的生活污水和工业废水。适用范围：10-500mg1,高于此范围的可稀释扩大测定范围。2HJ/T343-2007水质氯化物的测定硝酸汞滴定法（试行）中国行标硝酸汞滴定氯化物时生成难解离的氯化汞，滴定至终点时指示剂突变为蓝紫色。地表水、地下水，经预处理后能消除干扰的其他类型废水。适用范围2-500mg1o3HJ84-2016水质无机阴离子（F、CWNO2BrNO3、POj、SO32SO42）的测定离子色谱法中国行标水中的氯离子，经阴离子色谱柱交换分离，抑制型电导检测

14、器检测，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。地表水、地下水、工业废水和生活污水。4GB13580.9-92大气降水中氯化物的测定硫班酸汞高铁光度法中国国标氯离子与硫氤酸汞反应，交换出硫氨酸根离子与三价铁离子反应，生成红色硫氯酸铁络合物，分光光度法测定大气降水5GB13580.5-92大气降水中氟、氯、亚硝酸盐、硝酸盐、硫酸盐的测定离子色谱法中国国标同HJ84-2016大气降水6GB/T5750.5-2006(2.1)硝酸银容量法生活饮用水标准检验方法无机非金属指标中国国标同GB11896-1989生活饮用水7GB/T5750.5-2006(2.2)离子色谱法中国国标同HJ84-2016生活饮用水8GBZT5750.5-2006(2.3)硝酸汞容量法中国国标同HJ/T343-2007生活饮用水9ISO9297:1989辂酸盐指示硝酸银滴定法测定水中的氯化物国际标准硝酸银滴定氯化物时，生成氯化银沉淀，指示剂产生砖红色达到终点5-150mg1,经适当稀释上限可达到4（X）mg1o10BSENISO15682:2001水质氯化物的测定流动注射仪-分光光度计/电位测定法国际标准将试剂和样品通过流动注射自动混匀后，再通过分光光度计或电位测定仪测定水和废水：