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1、湿式氨法工艺焦炉煤气脱窗效率净化前的焦炉煤气中氟化氢含量一般在12.5gr3(干标,下同),大部分在2g?以内。焦炉煤气中含氟化氢是一种有害杂质,不仅对煤气净化系统化产品设备及管道设施有腐蚀性,而且会使煤气终冷及粗苯工序生产废水中含氟化物增高,会带来生产废水生化处理费用加大。含有氟化氢的焦炉煤气作燃料燃烧时,氟化氢生成NOX随烟气排放造成大气环境污染。当焦炉煤气用作民用燃料时,要求氟化氢含量v50mg;当用作工业炉燃料用户时,一般要求鼠化氢含量020.5gm3。现有的各种焦炉煤气湿式脱硫工艺方法在脱除H2S.有机硫的同时均能脱除氟化氢(HCN),经净化后的焦炉煤气中HCN含量一般在0.10.8
2、gm3,我们习惯称为焦炉煤气净化系统脱硫工序亦全称为焦炉煤气脱硫脱鼠工序。本文仅对目前国内煤焦化企业典型的焦炉煤气湿式氨法脱硫脱氟工艺(或称前脱硫工艺)的脱氧效率情况作如下简单介绍。1、KXTT法焦炉煤气脱硫脱鼠工艺,脱鼠效率一般为91.6%;最高达95.8%0该工艺由浙江宁波科新、大连化工设计院和中冶焦耐公司共同开发设计,应用于新兴铸管芜湖新兴铸管公司焦化部焦炉煤气净化系统建设并投入运行。KXTT法属无硫磺或硫酸副产品,也无废液外排,是将焦炉煤气中含有HCN和MS与N也反应合成为硫氟酸镀、硫代硫酸钱及少量硫钱副产品。此工艺的吸收剂、主催化剂为焦炉煤气中氨和剩余氨水蒸氨(加碱分解剩余氨水中的固
3、定钱)得到的氨,仅用极少量的有机醍作辅助催化剂。2、NNF法脱硫脱鼠工艺,脱鼠效率达93.0%;最高可达95.0%。该工艺由首钢国际在FRC法基础上优化改进开发设计的,应用于山西长治某焦化公司6米捣固焦炉相配套的煤气净化系统脱硫脱氨工序。NNF法产出的副产品为硫磺、硫氟酸镂和硫代硫酸铉;或硫酸产品(本工艺循环液中若含有双碱,生成镂、钠盐类,会给废液提盐带来困难,故选择配套制酸工艺应更合理些)。该工艺是利用焦炉煤气中氨和剩余氨水蒸氨(包括固定钱分解)得到的氨作碱源吸收剂,用苦味酸(即三硝基酚,简写为RN0,属爆炸危险品,其运输、存放等必须按危化品制度管理)作活性催化剂脱除焦炉煤气中的H2S和HC
4、No此工艺最大的特点是再生塔顶排放出的含氨尾气直接引入至脱硫塔前的煤气管道内进行循环利用(即采用了高效气液混合器,塔顶尾气含氧量较低),能使脱硫脱鼠循环液中的挥发氨损失量大大减少O焦炉煤气脱氟过程反应式如下所示:nh3h2o+hcnnh4cn+h2o2NH3H2O+H2S+(x-1)S(NH4)2Sx+2H2O(NH4)2Sx+S(NH4)2S(x+1)(NHQ2S(+i)+NH4CNNH4SCN+(NH4)2S上述反应分子表达式中的X值为14,X值越高,反应性就越好,NH4SCN的生成反应亦可很快完成。由以上焦炉煤气脱氟反应原理表达式也可看出,脱硫脱氟循环液中应保持有足够量的游离氨(NH3H2O)和元素硫(S),一般要求游离氨含量应8g1,元素硫含量在051g1,它们含量适当高些可加速生成多硫化物,有利于提高焦炉煤气脱鼠效率。3、HPF(PDS)法脱硫脱鼠工艺,脱鼠效率一般为8090%;HPF法脱氧效率相对低些;PDS600脱硫脱氧催化剂最高脱鼠效率可达95%左右。HPF法与PDS法脱硫脱氟工艺均以利用焦炉煤气中氨和剩余氨水蒸氨得到的氨作为碱源,其副反应和工艺流程基本相同。