仪器分析检测学习摘抄笔记 很多小技巧.docx
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1、PH计测定的含有有机相的PH值都不靠谱。一般情况下,PH电极里面的保护液都是盐的水饱和溶液,测有机物的时候电解什么的都不是正常规律,根据PH判定没根据。乙懵的碱性强度对硅羟基没有任何威胁,就算PH值到9或者更高,那也只是因为浓度比例太大。一钥匙的蜂蜜比一加仑醋能吸引更多的苍蝇。分析纯的乙懵是比色谱级的在低波段吸收更大,不过也只是国产试剂才这么明显,好多假冒的默克的乙牌都是进口的工业级的分装,除了机械杂质和偶尔有鬼峰,整体品质比国产色谱级的还好用一些。另外,流动相和溶解稀释液里面的含氧量也会引起本底的变化,楼主的情况也许是冤枉了试剂也不一定。因为流动相大部分都会脱气或有在线脱气机,但是样品溶剂脱
2、气的不多,大家普遍不太注意。5YUANSI05A0052154615845055352YUANS102A000232549320424085容量因子K”是指在一定温度和压力下,组分在两相间分配达平衡时,分配在固定相和流动相中的质量比。它不仅随柱温、柱压变化而变化,而且还与流动相及固定相的体积有关。主要的影响因素是固定相性质和流动相组成。通过改变色谱柱,流动组成,温度等都会引起容量因子的变化,一般复杂成分要求IVKV20,组成简单的可以调节为2vK25分配系数K,容量因子k与保留时间之间有如下关系:k=K=,fR=kt0o上式说明容量因子的物理意义:表示一个组分在固定相中停留的时间(tR)是不保
3、留组分保留时间(t)的几倍。k=0时,化合物全部存在于流动相中,在固定相中不保留,tR=O:k越大,说明固定相对此组分的容量越大,出柱慢,保留时间越长。容量因子与分配系数的不同点是:K取决于组分、流动相、固定相的性质及温度,而与体积Vs、Vm无关;k除了与性质及温度有关外,还与Vs、Vm有关。由于t”R、t较Vs、Vm易于测定,所以容量因子比分配系数应用更广泛。分配系数K和分配比k的关系:K=kB为相比率,是反映各种色谱柱柱形特点的又一个参数,对填充柱其B值一般为635,对毛细管其值为60-600o在反相高效液相色谱分析中,选择正确的缓冲液PH值,对可离解的化合物分析的重现性十分重要,不恰当的
4、PH值可能导致不对称峰,宽峰,分裂峰或肩峰,而尖锐的,对称的峰是定量分析中获得低的检测限以,两次分析之间较低的相对标准偏差(RSD)和保留时间的高重现性的前提。我们将讨论在使用缓冲液时如何选择缓冲液的PH值,以及如何选择正确的缓冲体系。什么时候需要缓冲溶液?在反相液相色谱分析中,流动相的PH值一般在2.5-7之间,当被分析物在反相条件下可离解,或样品的PH值在2.57之外时,就需要缓冲液。在反相条件下可离解的化合物一般都有氨基和竣基,他们的Pka在111之间,选择正确的缓冲液PH值可保证可离解的官能团以一种形式存在,离子形式或中性化合物的形式。如果样品的PH值对柱子有伤害,则缓冲溶液可使其变温
5、和从而减小其危害。如何选择缓冲液PH值在选择缓冲液PH值之前,应先了解被分析物的Pka,高于或低于Pka两个PH值单位的,有助于获得好的、尖锐的峰,从HH公式:PH=Pka+1og(A-A)得知,溶液PH值高于或低于Pka两个单位,化合物中99%以一种形式存在,而一种形式存在的化合物才能获得好的尖锐的峰。当化合物只有氨基时,缓冲体系的选择十分简单,大多数氨基化合物在PH值小于9时都被质子化,所以所有PH值在7或更低的溶液均适合应用,你也许会问水的PH值大约是7,为什么还用缓冲盐,因为缓冲盐有助于增加方法的可靠性,以及色谱峰的尖锐性,PH值的降低有助于氨基化合物保留的减弱,减小化合物与硅胶表面硅
6、羟基的作用,而使峰更尖锐,从表1可值,任何缓冲液均可应用于氨基化合物的分析,但我们认为PH值等于3的磷酸钾盐最适合用于氨基化合物的分析。在上面两个例子中,PH=3的磷酸钾盐都能获得良好的应用,在一般情况下,它是含竣基和氨基化合物分析中最好的缓冲液,并且我们认为在氨基化合物分析中钾盐比钠盐更好。为离子对试剂选择缓冲液为应用离子对试剂的方法选择缓冲液的过程是相似的,离子对试剂例如四丁基铁的盐,十四烷基磺酸钠等,在流动相中可与化合物中可离解的官能团配对,在缓冲液中以离子形式存在的化合物就需要应用离子对试剂。应用缓冲液PH值来调节方法选择性如前面提到的,氨基化合物的保留随PH的减小而降低,这个特性可以
7、用来调节方法的选择性,如果两个化合物共流出,一个含有氨基,适当改变PH值就可以用来分离这一物质对。由于可离解化合物的选择性依靠PH值,所以变化PH值也可以用来鉴别未知化合物的官能团,如果PH值变小,出峰便快,则化合物中可能存在氨基,当PH变大,化合物出峰很快,或流出在死时间处,化合物可能是一种段酸,因为峻基离子化后流出大大快于比质子化的中性化合物。总结正确选择缓冲溶液在反相液相色谱方法中对于优化尖峰,捡出限,以及获得稳定的保留时间十分重要,如果你知道化合物官能团信息和化合物的Pka值这一过程将十分简单。能够开发一个新方法对于HP1C的初学者来说有很大吸引力,但是新手往往会感觉无法下手,其实完全
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