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1、行业概况制革行业主要生产工艺流程图图1制革生产工艺流程以上图表是生皮加工工艺,蓝皮加工工艺从复糅工艺开始(去掉准备阶段和糅制工序,一般加工1吨生皮(不区分皮的类别)产生56吨污水和0.011吨污泥(含水率80%),加工1吨蓝皮(不区分皮的类别)产生34吨污水和0.005吨污泥(含水率80%)。1.1 制革行业主要生产设备制革过程使用最多的设备是转鼓,浸水、浸灰、脱毛、软化、浸酸、糅制、染色、乳液加油等工序都要在转鼓中完成,通过转鼓的机械作用,促进各种化工材料的均匀渗透,完成制剂对皮的化学作用。1.3制革行业主要产污节点制革各工段的污水来源和污染物有关情况如表1-1所示。制革各工段的污水来源和污
2、染物有关情况工段项目内容准备工段污水来源水洗、浸水、脱脂、脱毛、浸灰、脱灰、软化等工序主要污染物有机物:污血、蛋白质、油脂、脱脂剂、助剂等;无机物:盐、硫化物、石灰、Na2CO3NH4+等;此外还含有大量的毛发、泥沙等固体悬浮物污染物特征指标Ce)DCr、BoD5、SS、S2pH、油脂、氨氮污染负荷比例污水排放量约占制革总水量的60-70%污染负荷占总排放量的70%左右,是制革污水的主要来源鞍制工段污水来源浸酸和糅制主要污染物无机盐、三价格、悬浮物等污染物特征指标CODcrBe)D5、SSCr、pH、油脂、氨氮污染负荷比例污水排放量约占制革总水量的8%左右整饰工段污水来源中和、复糅、染色、力口
3、脂、喷涂、除尘等工序主要污染物色度、有机化合物(如表面活性剂、染料、各类复鞍剂、树脂)、悬浮物污染物特征指标CODcrBoD5、SSCrpH、油脂、氨氮污染负荷比例污水排放量约占制革总水量的2030%左右制革工业产生的固体废物包括废皮屑和制革污泥,其中铭泥为危险废物。1.4制革行业主要污染治理工艺铝鞅废水的处理方法包括:碱沉淀法、铝液直接循环法。制革综合废水的预处理工艺:综合废水一格栅一预沉淀池(去除泥、沙和易沉淀物)一调节池(预曝气和沉淀絮凝);制革综合废水治理技术:混凝沉淀、气浮、氧化沟工艺、生物膜工艺、SBR工艺等。材料审查2.1 企业环保审批、验收手续检查企业是否经过环评审批、“三同时
4、”验收手续,检查转鼓等主要生产设备数量、大小是否与环评一致。2.2 产业政策符合性、卫生防护距离、周边敏感点限制年加工生皮能力20万标张牛皮以下的生产线,以及年加工蓝湿皮能力10万标张牛皮以下的生产线。淘汰年加工生皮能力5万标张牛皮、年加工蓝湿皮能力3万标张牛皮以下的制革生产线。检查企业是否经过清洁生产审核,是否符合卫生防护距离,企业附近是否有机关、学校、医院等敏感点。2.3 环保管理台账检查企业铭水分流处理,铭泥产生、转移台账。现场勘查3.1 检查方法、技巧与关键点检查企业铭水分流是否彻底(铭糅、复糅废水均应单独收集预处理),是否实现雨污分流、污污分流,厂外雨水管道最终排放点是否存在偷排痕迹
5、,厂区地面是否有多余软管,职工洗手间是否存在偷排痕迹,锅炉废气脱硫除尘设施是否正常运行。3.2 主要产污环节、设备情况及监察要点检查企业生产过程中原辅材料、用水量、排水量、用煤量是否符合逻辑,转鼓等主要生产设备数量、大小是否与环评一致,各功能生产设备布局是否符合生产工艺流程(是否擅自更改生产工艺)。3.3主要污染治理设施运行监察要点检查企业废水处理量、药剂使用量、污泥产生量之间的数据逻辑关系(1吨水:5%。药剂量、1012%。污泥量),二沉池和污水排放口水质是否一致,进水口和污水排放口水量是否大致相符,通过对进水和出水浓度检测,判断处理效率是否处在污染治理设施理论处理效率范围内。重点检查铭水分
6、流设施是否可以正常开启,设施运行时各仪表数据是否正常,简单且具有代表性的数据是PH仪表,如PHV9,可以判断该设施不正常运行;处理后废水总倍浓度1.5mg1,可以认定设施不正常运行。如果该企业废水纳入集中式污水处理厂,应该查看连接管道两端流量计数据是否相符,分总管结合处水质变化情况,把生产情况和处理费缴纳情况结合起来考虑或倒推计算废水量,防止污水处理厂和企业相互作弊,逃避监管。检查恶臭气体收集系统,特别要了解产生恶臭气体的工序,一般来说主要产生车间腐烂的生皮、处理厂的调节池及其他带有曝气装置的池子。由于恶臭气体难以经常监测,对于车间恶臭气体一般要求及时清洁车间地面,对生皮加强防腐措施;对于处理
7、厂的恶臭气体一般要求对相关池子加盖收集焚烧处理。另外,夏季是恶臭的影响更明显些,必要时要对企业进行限产,甚至停产。3.4 污泥处置要求及监察要点检查企业污泥的堆场,重点查看是否落实“三防”措施,对堆场内的积水是否回送处理厂处理,并关注产生的恶臭气味对周围环境的影响。污泥中含有一定浓度铭成分,必须定期将污泥进行铭的浸出毒性检测,确保不会因铭水分流不彻底,造成污泥由一般固废变成危废的严重后果。对污泥进行综合利用的(如制砖),形成产品后,必须进行铭的浸出毒性检测,确保监管到位。检查锚泥等危险废物储藏点,重点查看是否落实场所、标志、应急措施、产生时间及数量、转移联单、运输车辆、处置方资质、转移计划、审
8、批情况。重点防范和查处企业为节省成本将铭泥混入污泥或其他非危险废物中贮存和转运。3.5 污染源在线监测监控重要数据监察要点一是检查实时监控水质数据,分析相关指标,如CODCr浓度低于60mg/1或氨氮浓度低于15mg1,则判断仪器出现异常;二是调阅历史数据,查看最近1月或1周内各项主要指标是否稳定,如水量、出口浓度是否完整,出口浓度是否达标,有无异常;三是查看在线监控设施运维台账,翻阅运维公司故障处理记录,考察运维公司事故响应能力。3.6 污染物收集、处理、外排等环节监察要点和采样技巧检查污染物收集是否全面,污染物处理中间工序是否存在外排管道(尤其注意应急管道阀门是否有经常开启痕迹),外排口水
9、域是否符合功能规划要求;对管道周围积水进行采样检测,判断该管道是否有渗漏现象。3.7 企业操作人员、车间工人询问要点与技巧以拉家常的形式询问相关人员用水量、用煤量、药剂使用量、污泥产生量、原辅材料用量以及企业放假或停产情况。技术核算环节4.1 企业产污量核查一般情况,加工猪皮产生废水57.5吨/吨-原皮、牛皮55吨/吨-原皮、羊皮60吨/吨-原皮。重点核查企业废水量,企业生产转鼓车间原则上要安装流量计A,检查时要反复和污水处理厂排放口流量计B比较,如果A明显大于B的,则判断企业存在偷排的现象,如果A明显小于B的,则判断企业存在用水稀释代替处理的行为。4.2 企业原材料消耗、药剂使用情况反推测算
10、一般情况,企业每加工It盐湿皮需耗用硫化物40kg,耗用铝盐约50kgo4.3 该行业平均污染治理水平与企业排污情况比较H前,以生皮为原料的企业COD平均排放浓度为200-400mg1,氨氮平均排放浓度为50100mg/1;以蓝皮为原料的企业CoD平均排放浓度为200-400mg/1,氨氮平均排放浓度为30-40mg/1。常见违法行为废水超标排放(以氨氮为常见)、稀释排放(以周边方便取水的企业为常见)、私设暗管、设施闲置,固体废物不按规定处置(尤其是铭泥等危险废物)。水泥行业环境监察简要指南1.1 生产工艺及主要设备简述为两磨一烧:原料经采掘、破碎、磨细成生料,生料经过锻烧成熟料,熟料经球磨成
11、水泥。生料:石灰石.采掘.破碎-磨细.生料;熟料:生料(加砂岩等)均化预热分解一回转窑煨烧冷却熟料粉磨站:熟料破碎混合球磨水泥;主要设备:回转窑、破碎机、各类磨机等1.2 主要污染物排放点及治理工艺情况废气:1、粉尘:有组织的,主要在回转窑煨烧、原料破碎、半成品球磨等工序中产生;无组织的,主要生熟料的储存、装卸,设备入料、出料,产品包装、装卸等过程中产生;2、二氧化硫和氮氧化物等主要在回转窑煨烧过程中产生。治理工艺:1、有组织粉尘,水泥企业普遍采用布袋除尘器和电除尘,熟料企业两者兼用,粉磨站则主要采用布袋除尘;无组织粉尘,主要通过设备封闭、集气罩收集、洒水抑尘等方式治理;2、煨烧过程中产生的二
12、氧化硫和氮氧化物主要在烧制过程中控制两个气态污染物的排放。噪声:在熟料生产线和粉磨都回产生,主要在破碎机、各类磨机、拌料机、风机、电机等运转过程中产生;有些熟料企业有自用的矿山,开采、破碎石灰石也会产生噪声。治理工艺:水泥企业一般选取低噪声设备,或通过建立隔音间(磨机等)、安装消声器、隔声罩、减振垫等方式,降低噪声排放;矿山采石则尽量控制炸药量、采用微差爆破等方式,减少噪声排放。废水:主要在熟料出窑冷却、高速高温设备运转过程中产生的冷却废水和少量的生活废水。治理工艺:厂内一般都建有回水池,水经冷却后回用了;少量的生活废水经化粪池处置后回用于农业生产。固废:主要是回转窑维修过程产生的废窑砖和工人
13、生活产生的生活垃圾。材料审查环节2.1 企业环保审批、验收手续查看企业的环评文件及批复和三同时验收资料,重点应该关注验收资料,有些水泥生产企业验收时提出了很多整改意见,还有些企业仅进行阶段性验收等。2.2 产业政策的符合性主要看生产设备和工艺是否符合国家产业政策,是否属于淘汰范围。应当重点关注以下淘汰范围:窑径2.2米及以下水泥机械化立窑;窑径2.2米以上、3.0米以下水泥机械化立窑(2012年);水泥干法中空窑(生产高铝水泥除外);水泥干法中空余热发电窑(2012年);水泥湿法窑(主要用于处理污泥、电石渣等除外);直径2.2米及以下的磨机(生产特种水泥的除外);水泥粉磨站直径3.0米以下的球
14、磨机(西部省份的边远地区除外,2012年)。2.3 卫生防护距离及周边敏感点可以查看环评及批复上对卫生防护距离是否有要求、距离多少、对防护距离内敏感建筑是如何规定的(一般要求搬迁)等。水泥企业卫生防护距离综合考虑企业规模和风速等因素,距离选取在300米和600米之间,具体如下表:生产规模所在地区近五年的平均风速(M/S)年产水泥,X万吨2,44250600500400505004003002.4 各类环保台帐查看企业环保规章制度建设情况、进料单、进煤单、除尘等环保设施的运维记录等,重点关注记录及台帐的完整性等。现场勘察环节重点应关注粉尘和噪声的排放和治理,可以综合采用“听、问、查、看、测”等五
15、种方法,对一些关键点和治污环节进行勘察。3.1 看选址主要看企业选址与周边环境的契合程度,水泥企业不管是熟料生产线还是粉磨站,都有卫生防护距离这个国家强制标准的约束,如果企业的近周边遍布住宅等建筑物,则该企业很可能存在敏感点噪声超标和无组织粉尘超标等问题,进而还能推断出企业和当地政府对环评及批复文件的执行落实情况。按照审批文件规定,卫生防护距离内的住宅等敏感建筑都应当搬迁安置。3.2 看污染治理设施1、除尘设施:水泥企业大量采用布袋的方法对有组织粉尘进行收集处理,效果较好,除尘率可达95%以上。新型干法回转窑烧成窑尾一般采用电除尘,粉尘排放浓度可以控制在50毫克/立方,二氧化硫、氮氧化物、氟化物的排放浓度也能有效控制。检查除尘设施主要查看是否正常运行、是否漏风漏气等,可通过肉眼观察烟管排放情况、看引风机电源指示灯是否开启等的简便方法加以判明。对无组织粉尘排放情况,主要查看企业是否对关键设备进行密封、是否对一些扬尘点安装封闭罩等,企业未采取此类措施抑尘的,则应提出整改意见。2、噪声防治设施:水泥企业采用的高噪设备比较多,噪声排放比较严重,关注企业是否进行了降声防噪治理。检查时应该检查企业对高噪设备是否建立了隔音间、安装消声器、隔声罩、