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1、次氯酸盐与酸的反响一、次氯酸盐与酸的反响次氯酸是一种酸性很弱,氧化性很强的酸。当次氯酸钙或次氯酸钠的溶液与稀硫酸反响时,能生成次氯酸。其离子方程式是:C10-+H+=HC101该反响的平衡常数K1等于次氯酸的电离常数2.9510-8的倒数,其值为3.39107o次氯酸钙或次氯酸钠的溶液与盐酸反响时,可生成氯气,其反响的离子方程式为:C10-+2H+C1-=C12T+H202依据计算氧化一复原反响平衡常数的公式:可求得反响2的平衡常数:4K2=3.93X104式4中1.63伏和1.358伏分别为电对60-/。12和。12/C1-的标准电极电位。反响2构成原电池的正极半反响为:负极半反响为:C12
2、2e=2C1-当C1o-的浓度为0.1mo1dm-3,C12的分压为101.325kPa,正极的电极电位等于负极的电极电位时,反响到达化学平衡状态,根据奈斯特方程式可计算出平衡状态时H+的浓度:1.358=计算得到H+为0.016moIdm-3o由此可见,在H+大于0.016mo1dm-3时,C10-与CI-发生上下价反响的趋势很大,C10-几乎能全部转变为单质氯。漂白粉是次氯酸钙和氯化钙的混合物,漂白液是次氯酸钠和氯化钠的混合溶液。二者同稀硫酸反响时,最终产物几乎全部为氯气,其反响为:Ca(C10)2+CaC12+2H2S04=2CaS04+2C12T+2H206NaC10+NaC1+H2S
3、04=Na2S04+C12T+H207所生成的单质氯可同K1溶液反响,生成单质碘,后者能与硫代硫酸钠溶液反响,因此,可用碘量法测定漂白粉中的有效氯,其反响为:2KI+C12=2KC1+I2812+2Na2S203=2Na1+Na2S4069在稀H2S04介质中,漂白粉的漂白机理可认为生成了强氧化性的中间产物次氯酸,它可氧化有色物质,使其褪色。其反响为:Ca(C10)2+H2S04=CaS04+2HC1010但是这个反响不能用于制取次氯酸溶液。二、次氯酸溶液的制法将新沉淀的Hgo与氯气的水溶液一起摇动,滤去棕色的碱式氯化汞,可得到次氯酸溶液。其反响为:2HgOH20+2C12=HgOHgC1I+
4、2HC1011将氯气通入含CaCo3的水中,也可制得次氯酸。其反响为:2C12+H20+CaC03=CaC12+C02T+2HC1012蒸馆反响混合物,可得到纯的次氯酸溶液。由于次氯酸不稳定,故纯的次氯酸至今尚未制得。三、次氯酸盐与盐酸反响产物的验证在试管中参加新制得的漂白粉或漂白液的溶液,逐滴参加2mo1dm-3的HC1的溶液,并在试管口放置湿润的淀粉碘化钾试纸。片刻后试纸发蓝,说明有氯气产生。向试管中滴加一滴稀的品红溶液或放入一朵鲜艳的红花,结果红色褪色,说明有次氯酸生成。待反响结束后,向试管中通入空气,以赶去溶液中的氯气。然后,向此试管中滴入稀的品红溶液或放入鲜艳的红花,放置1分钟,结果红色未消失,说明溶液中既不存在氯气,也不存在次氯酸。综上所述,虽然次氯酸是弱酸,利用漂白粉与稀酸反响,生成强氧化剂次氯酸可解释漂白机理。但是,漂白粉与稀盐酸或稀硫酸反响的最终产物的氯气,而不是次氯酸。: