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1、微题型11氧化还原滴定的定量计算1.某学习小组用“间接碘量法”测定某CUC12晶体试样的纯度,试样不含其他能与发生反应的氧化性杂质,已知:2Cu2+4=2CuI!+hI22S2O=S4O2o取mg试样溶于水,加入过量K1固体,充分反应,用0.100Omo11,Na2S2O3标准溶液滴定,部分实验仪器和读数如图所示。下列说法正确的是()A.试样在容量瓶中溶解,滴定管选乙B.选用淀粉作指示剂,当甲中溶液由无色变为蓝色时,即达到滴定终点C.丁图中,滴定前滴定管的读数为(a0.50)m1D.对装有标准液的滴定管读数时,滴定前后读数方式如丁图所示,则测得的结果偏小答案D解析容量瓶不能作为溶解或稀释的仪器
2、,Na2S2O3溶液显碱性,故滴定管选丙,A错误;选用淀粉作指示剂,当甲中溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复蓝色时,即达到滴定终点,B错误;滴定管的“0”刻度在上面,越往下刻度越大,故丁图中,滴定前滴定管的读数为3+0.50)m1,C错误;对装有标准液的滴定管读数时,滴定前后读数方式如丁图所示,则读数偏小,故测得的结果偏小,D正确。2.(2023郑州高三模拟)白云石CaMg(CO3)2中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙,过滤后用酸溶解,再用酸性KMnO4滴定。则下列说法错误的是()A.KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为2MnO4+5H2C2O4+6H
3、=2Mn2+IOCO2I+8H2OB.实验过程中两次用酸溶解,均需使用稀盐酸C.KMnO4滴定草酸过程中,标准状况下每产生448m1CO2气体理论上转移002mo1e一D.滴定过程中若滴加KMno4过快会发生反应:4MnO7+12H+=4Mn2+5O2t+6H2O,将导致测定结果偏高答案B解析草酸是弱酸,具有还原性,会被高锈酸钾氧化,根据质量守恒和电荷守恒等可知KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为2MnOi+5H2C2O4+6H+=2Mn2+1OCO2f+8H2O,A正确;高锈酸钾具有强氧化性,会氧化盐酸产生氯气造成误差,所以实脸过程中不可使用稀448X0-3盐酸,B错误;标准状况下448
4、m1CCh气体物质的量为mo1=0.02mo1,根据关系式CO2e一可知,理论上转移0.02mo1e,C正确;滴定过程中若滴加KMno4过快会发生反应:4MnO;+12HF=4Mn2+5O2t+6H2O,消耗KMno4溶液的体积会偏大,导致测定结果偏高,D正确。3 .绿矶(FeSo47H2)试剂含量的国家标准如表1所示。称取四份质量均为1.012g某绿矶试剂样品,分别溶于水配制成20.00m1溶液,编号为。分别用0.04056mo111的KMnO4标准液滴定,滴定数据记录如表2。表1等级I级品H级品In级品FeSO4VH2O含量99.50%100.50%99.00%100.50%98.00%-
5、101.00%表2样品编号KMnO4标准液体积/m117.6617.6818.2617.70下列说法错误的是()A.盛装KMnO4标准液的酸式滴定管使用前需先检查滴定管是否漏水B.滴入最后半滴标准液时,锥形瓶中液体变浅红色且半分钟不褪色,则达到滴定终点C.根据滴定数据分析,该样品属于国家标准的II级品D.若绿矶样品已失部分结晶水,可能会导致测定结果偏高答案C解析滴定管使用前需先检查是否漏水,再洗涤、润洗,故A正确;达到滴定终点的判断是当滴入最后半滴标准液时,锥形瓶中液体变浅红色且半分钟不褪色,故B正确;根据滴定数据分析,第三次数据应舍去,根据关系式5FeS4KMnC1计算可得*98.50%,该
6、样品属于国家标准的In级品,故C错误;若绿矶样品已失部分结晶水,称量等质量的样品,则硫酸亚铁增加,消耗的高镒酸钾增多,会导致测定结果偏高,故D正确。4 .某同学用酸性KMno4溶液滴定含杂质的Na2C2O4测定样品的纯度(已知杂质不参与反应),实验步骤如下:准确称取1gNa2C2O4固体样品,配成IOOm1溶液,取出20.0Om1于锥形瓶中,再向锥形瓶中加入足量稀H2SO4溶液,用0016mo11高钵酸钾溶液滴定,滴定至终点时消耗高锦酸钾溶液25.00m1o计算样品中Na2C2O4的纯度为。答案67%解析25.00m10.016mo111的高铉酸钾溶液中含有高镂酸钾的物质的量为0.016mo1
7、1,0.0251=0.0004mo1,100m1该样品溶液完全反应消耗高锈酸钾的物质的量为0.0004mo12m1=0.002mo1,根据反应2MnOi+5C20/+16H+=10C02t+2Mn2+8H2O可知,1gNa2C2O4固体样品中含有草酸钠的物质的量为0.002mo15=0.005mo1,质量为IMgmo,0.005mo1=0.67g,所以Na2C2O4的纯度为端义乂100%=67%o5 .炼钢时加入少量机(V)添加剂,能优化钢的性能。某钢厂利用硫酸亚铁钱(NH4)2Fe(SO4)26H2O测定机添加剂中钢的含量,其检测步骤如下:步骤一:取0.500Og机添加剂试样预处理并溶于酸,
8、配制成250m1待测液;步骤二:取待测液25.00m1,用适量KMno4溶液将钢充分氧化为VOj然后加入足量NaNO2溶液等,充分反应;步骤三:向反应后溶液中加指示剂,用0.020Omo11的硫酸亚铁核标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为25.00m1o已知:V(+Fe2+2H+=V2+Fe3+H2.按国家标准,钮添加剂中V的含量(换算为V2O5的含量=箭篙X1Oo%)不得低于90%,计算并判断该试样是否符合要求(写出计算过程)。小g(0.0200X25X1orXn)X182)g5由人4答案。乂-EKXIOo%=%,该试样符合要求。(ZAU.DUUU)g解析用0.0200mo11的硫酸亚铁
9、锭标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为25.00m1,根据Va+Fe2+2H+=VO2+Fe3+H2,得出25m1溶液中VO;的物质的量为0.02000()20O2510、()25103mo1,则样品中V2O5的物质的量为4=mo1,则机添加剂中V的含量为XI00%=91%o(0.0200X25X10-3X1。X182)g(20.5000)g6 .(2023浙江高三模拟)用双氧水氧化法可处理电镀废水中的制化物(CN)和有机添加剂。一定PH下H2O2可使CN转化为无害的CO?和N2O现向某废水中加入用量为1.02m111的30%比。2(密度为1Ugm1,处理前后CN一的质量浓度如下表所示,已
10、知该废水中的有机添加剂消耗H2O2的量为CN一的3倍。此外过量的H2O2需加入焦亚硫酸钠(Na2S2O5)还原除去。请计算需加入焦亚硫酸钠(Na2S2O5)的量(写出计算过程,不考虑H2O2的自身分解和溶液体积的变化)。质量浓度/(mg1)处理前处理后CN5.410.21答案设废水体积为11,则共加入H2O2的物质的量为11X1O2m11ii.11gm!X30%34gmo110.01mo1;根据得失电子守恒可知处理CbT消耗的H2O2的物质的量为(5.41-0.21)X10%26gmo11=0.5103mo1;则处理有机物消耗W(H2O2)=1SX1O3mo1,则需W(Na2S2O5)=(0.010.5X103-1.5X103)mo1=0.004mo1,则n(Na2S25)=0.004mo1X190gmo1=0.76g,则11废水中需加入Na2S2O5的量为0.76g。