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1、化工工艺学-从业人员考试题第一章绪论1、化工工艺学:研究由化工原料到化工产品的转化工艺,系指原料物质经过化学反应转变为产品的方法和过程,包括实现这种转化的全部化学和物理的措施。2、化工工艺学是研究、丙烯、丁二烯;苯、甲苯、二甲苯以及乙快和蔡。3、绿色化学目标为任何一个化学的活动,包括使用的化学原料、化学和化工过程、以及最终的产品,对人类的健康和环境都应该是友好的。第二章化工原料1、化学工业的主要原料:包括煤、石油、天然气和农副产品等。2、煤的化工利用途径主要有煤干储、煤气化、煤液化、煤制电石。3、对石油进行一次加工和二次加工。一次加工方法为常压蒸储和减压蒸储;二次加工主要方法有:催化重整、催化
2、裂化、加氢裂化和燃类热裂解等。4、天然气制合成气的方法有蒸汽转化法和部分氧化法,主要反应分别是5、煤的干储在隔绝空气条件下加热煤,使其分解的过程,形成气态(煤气)、液态(焦油)和固态(半焦或焦炭).6、煤的气化以煤、焦炭(半焦)为原料,以水蒸汽、氧气或空气为气化剂,在高温(9001300)条件下,转化成主要含有氢气和一氧化碳的过程。7、原油预处理:方法:用加破乳剂和高压电场联合作用的脱水脱盐一一电脱盐脱水。罐注水目的:溶解原油中结晶盐、减弱乳化剂作用、利于水滴聚集。原理:破乳剂和高压电场作用下破乳化,使水凝聚沉降分离。为什么原油要进行预处理:含盐、含水来源;含水一一增加燃料消耗和冷却水消耗;含
3、盐、一一在炉管、换热器管形成盐垢,堵塞管路;设备腐蚀8、原油常减压蒸储主要设备:常压塔,蒸储塔。原因:其中350以上的高沸点储分,在高温(400)会发生分解和缩合反应,产生焦炭,导致管路堵塞.现代技术通过减压蒸储可从常压重油中拔出低于550c的储分。9、辛烷值:概念:汽油在内燃机中燃烧时抗爆震性能指标。与汽油组分有关。辛烷值越大抗爆震性越好。规定:异辛烷的辛烷值为100,正庚烷为0,两者按不同比例混合成标准燃料油。提高方法:I、添加四醋酸铅(有毒,无铅汽油替代)II、催化裂化、催化重整得到芳煌、环烷烧、异构烷烽调整汽油(最好方法)IIL添加高辛烷值组分如MTBE (MTBE致癌作用)10、原油
4、二次加工概念:重质储分及渣油再进行化学结构上的破坏加工生成汽油、煤油等轻质油品过程。原油二次加工方法:热裂化、催化裂化、催化加氢裂化、催化重整。11、催化加氢裂化优点:(1)生产灵活性大;(2)产品收率高,质量好;(3)没有焦炭沉积,不需要再生催化剂,可采用固定床反应器;(4)总的过程是放热,反应器中需冷却;(5)加氢裂化所得的汽油辛烷值低,须经重整将它的辛烷值提高。12、催化重整:重要的二次加工方法,以石脑油为原料在催化剂作用下,烧类分子重新排列成新分子结构的工艺过程。目的:生产高辛烷值汽油组分,为化纤、橡胶、塑料和精细化工提供原料,生产化工过程所需溶剂、油品加氢所需高纯度廉价氢气和民用燃料
5、液化气等副产13、催化重整工艺流程:1)预脱础和预分储工序:2)预加氢工序:脱除S、0、N、As等杂质。氢气在反应器中的作用是加氢,带出杂质气体和导出加氢反应产生的热量。3)催化重整工序:4)后加氢工序:在重整油中混入部分不饱和烧,它们若混入芳燃产品中,会使芳烧变色,质量变坏,故要在和预加氢基本相同的条件下再进行一次加氢操作。5)稳定系统6)芳煌抽提7)芳煌分离第三章无机化工合成氨1、合成氨生产过程:(1)原料气制备:用煤或原油、天然气制含氮、氢的原料气。(2)原料气净化:将CO、C02、S脱除到ppm级。(3)压缩和合成:高温、高压,净化后原料气经过压缩到1530MPa、450c左右,在催化
6、剂作用下在合成塔内生成氨。2、合成氨原料气制备二段转化目的和设备:目的:转化率高必须转化温度高,全部用高温度,设备和过程控制不利,设备费用和操作费用高。一段温度只在800。C左右,对合金钢管要求低,材料费用降低。在二段才通入空气,使与一段的H2反应产生高温,保证二段转化完全。因此,采用二段方式将一段转化气中的甲烷继续转化;加入空气提供合成氨反应需要的氮;燃烧部分转化气中的氢气为转化炉供热,设备:一段转化炉,二段转化炉3、合成氨原料气制备工艺条件:a.压力:34MPa,降低能耗,提高余热利用价值,减少设备体积降低投资;b.温度:一段炉温度760800,主要考虑投资费用及设备寿命c.水碳比:水碳比
7、高,残余甲烷含量降低,且可防止析碳。因此采用较高水碳比,约。d.空速:以整个原料气的干基、湿基,或以甲烷、氮气为基准。4、合成氨原料气制备中天然气蒸汽转化法原理与流程:CH4(g)+H20(g)=C0(g)+3H2 (g), 一定比例氢氮合成气预热后,进入加氢反应器和氧化锌脱硫罐,配入中压蒸气达到一定水碳比后进入一段转化炉,一段转化气再进入二段转化炉,与二段转化炉中的工艺空气汇合,通过催化剂床层继续反应。5、水煤气是以水蒸气为气化剂制得的煤气,主要成分是。半水煤气是以空气和水蒸气作气化剂制得的煤气,主要成分是、和。6、煤为原料间歇制取半水煤气时,一个循环包括包括一下五个过程:(1)吹风阶段:空
8、气从炉底收入,进行气化反应,提高燃料层的温度(积蓄热量),吹风气去余热回收系统或放空。(2)一次上吹制气阶段:水蒸气相加氮空气从炉底送入,经灰渣区预热进入气化区反应,生成的煤气送入气柜。此过程中,由于水蒸气温度较低,加上气化反应大量吸热,使气化区温度显著下降,而燃料层上部却因煤气的通过,温度有所上升,气化区上移,煤气带走的显热损失增加,因而在上吹制气进行一段时间后,应改变气体流向。(3)下吹制气阶段:水蒸气和加氮空气从炉顶自上而下通过燃料层,生成的煤气也送入气柜。水蒸气下行时,吸收炉面热量可降低炉顶温度,使气化区恢复到正常位置。同时,使灰层温度提高,有利于燃尽残碳。(4)二次上吹制气阶段:下吹
9、制气后,如立即进行吹风,空气与下行煤气在炉底相遇,可能导致爆炸。所以,再作第二次蒸汽上吹,将炉底及下部管道中煤气排净,为吹风作准备。(5)空气吹净阶段:二次上吹后,煤气发生炉上部空间,出气管道及有关设备都充满了煤气,如吹入空气立即放空或送往余热回收系统将造成很大浪费,且当这部分煤气排至烟囱和空气接触,遇到火星也可能引起爆炸。因此,在转入吹风阶段之前,从炉底部收入空气,所产生的空气煤气与原来残留的水煤气一并送入气柜,加以回收。7、原料气净化除去有害物质,如硫化物、CO、C02等,净化主要包括脱硫、CO变换和脱除C02和少量CO。8、合成氨原料气净化脱硫:主要是硫化氢,其次是二硫化碳、硫氧化碳等有
10、机硫。脱硫的方法:干法脱硫和湿法脱硫。9、合成氨原料气净化干法脱硫:干法脱硫适用于含S量较少情况。氧化锌法(氧化锌脱除有机硫的能力很强,一步脱硫就行。)、钻铝加氢脱硫法(脱除有机硫十分有效的预处理措施。几乎可使天然气中有机硫全部转化成硫化氢。钻铝加氢法还可将烯燃加氢转变成饱和烷烧,从而减少蒸汽转化工序析碳的可能。)10、合成氨原料气净化湿法脱硫:湿法脱硫适用于含S量较大场合情况。优点:脱硫剂是便于输送的液体物料;脱硫剂可以再生,并能回收富有价值的化工原料硫磺。分类:化学吸收法(慈醍二磺酸钠法,即ADA法)和物理吸收法。11、合成氨原料气净化一氧化碳变换:原因:脱硫后原料气都含有C0,但氨的合成
11、生产中不需要C0,而在一定条件下还会与合成氨的体系催化剂反应,导致催化剂失活,应将其除去。大多数co通过变换反应除去,少量通过其他净化法除去。变换反应:C0+H20-C02+H2,变换目的:将原料气中CO变成C02和H2, H2是合成氨需要的最重要成份。变换反应特点:1、可逆:化学平衡的问题,转化率问题? 2、放热;3、等体积;4、催化剂,因此温度越低,水碳比越大,平衡转化率越高,反应后变换气中残余C0量越少。变换过程工艺条件:温度、压力、水蒸气比例。12、变换反应通过分段冷却来实施降温:原因:低温条件下变换后残余C0含量可以有较大的降低;但降低温度,对反应速度不利,因此选择适宜温度进行以提高
12、反应器利用率、减少催化剂用量。由于反应初期转化率低,最适宜温度较高;反应后期,转化率高,最适宜温度较低。随反应进行,转化率增加,需降低反应温度,而反应放热,需采用分段冷却降温。13、合成氨原料气净化中压变换和低压变换:中变温度约370,中变后CO降至3%,温度升高到425-440,经换热后温度约220进入低变,低变出口约240,残余CO为虬14、合成氨原料气净化二氧化碳脱除:原因:(1) C02是合成氨催化剂毒物。(2)太高C02稀释了原料气,降低了氢氮分压。(3)在铜氨洗液、含氨循环气形成碳镂结晶而堵塞管道。(4)C02可以再利用合成尿素、纯碱、NH4HC03等。方法:物理吸收法(甲醇水洗法
13、);化学吸收法(热钾碱法);主要分脱碳(吸收塔)和再生(再生塔)两部分,再生需要供给很多热量,也是合成氨中耗能的一个较重要部位。15、合成氨原料气净化少量一氧化碳的脱除:铜氨液洗涤法;液氮洗涤法-一深冷分离法;甲烷化法40116、氨合成基本原理:可逆反应转化率的问题?;放热反应一-反应热及时移走,温度控制?;体积缩小一一反应压力?;催化剂加速一一选择问题,寿命问题?平衡氨含量随压力升高、温度降低、惰性气含量减少而增大。17、氨的合成影响平衡氨含量的因素:1、氢氮比的影响;2、惰性气体含量的影响18、氨的合成影响反应速率的因素:空速:空速增加,生产强度提高。温度:最适宜温度小于平衡温度。压力:选
14、较高压力。氢氮比:选取合适比例19、氨的合成流程和主要设备:新鲜气压缩与循环气混合冷却、升温进入氨合成塔。反应后气体经锅炉给水预热器后再向新鲜气供热。只分离很少部分氨后就进入循环压缩,与新鲜气混后冷却,分离氨后再升温进入氨合成塔。主要设备:氨合成塔20、氨的合成先分离氨与后分离氨:先分离氨再循环,分离功耗小,但压缩功大,合成压力30MPa。先循环混合再冷却分离,冷冻功耗小但循环功耗大。总能耗小。21、轴向冷激式合成塔优点:结构简单、催化剂分布和温度分布均匀、控温调温方便、床层通气面大阻力小。径向冷激式合成塔优点:气体通过床层路径短,通气面积更大,阻力更小;适宜用更小粒度催化剂,提高内表面积,减
15、少内扩散影响;催化剂还原均匀;降低能耗,更适宜于离心式压缩机。硫酸1、硫酸生产方法:硝化法(SO2+N2O3+H2O=H2so4+2N0, 2N0+02=2N02,N0+N02=N203)、接触法(4FeS2+l 102=2Fe203+8S02, S02+=S03,S03+H20fH2s04)2、硫酸生产流程:预处理(粉碎、配矿、干燥);焙烧;净化;转化;吸收。3、焙烧速率提高途径:提高操作温度、减小硫铁矿粒度、增加空气与矿粒的相对运动、提高入炉空气氧含量。-14、沸腾焙烧炉特点:优点:生产强度大、硫的烧出率高、传热系数高、产生的炉气二氧化硫浓度高、适用的原料范围广、结构简单、维修方便。不足:炉尘量大,炉尘占总烧渣的60%-70%,除尘净化系统负荷大、需将硫铁矿粉碎至较小粒度,需高压鼓风机,动力消耗大。5、酸雾:炉气中少量三氧化硫要与水反应生成