二乙醇胺的生产和市场状况.docx

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1、二乙醇胺(DEA)市场状况侯乐山中国化工信息中心一、概述二乙醇胺(Diethanolamine, DEA)是乙醇胺(Ethanolamine, EA,包括一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)的同系产品之一。乙醇胺作为环氧乙烷重要的衍生物之一,是氨基醇中最有有用价值的产品,产量占氨基醇总产量的90%95o乙醇胺最初在1860年由法国化学家Wurts首先发觉,从1930年开头工业制备,1945年以后实现大规模生产。二乙醇胺的结构式为:Diethanolamine二乙醇胺,别名2 2二羟基二乙胺,常温下无色、粘稠液体,稍有氨味,易溶于水、乙醇。可腐蚀铜、铝及其合金。液体和蒸气腐蚀皮肤和眼睛。可与多种酸反应

2、生成酯、酰胺盐。沸点269.1 C,熔点28。主要用于除草剂草甘瞬的生产。也可用于制药工业用缓蚀剂、高回弹聚氨酯泡沫生产用交联剂;与三乙醇胺混合作为飞机引擎活塞的去结剂;与脂肪酸反应生产烷基醇酰胺;也用于有机合成原料、生产表面活性剂原料和酸性气体汲取剂。二、生产现状与猜测(1)生产现状我们我国乙醇胺的工业生产始于20世纪60年月,但是由于当时使用的原料环氧乙烷多产自氯醇法生产工艺,含有肯定量的醛酸等杂质,加上乙醇胺的生产技术落后,大多采纳间歇法生产,能耗和物耗高,产品质量差,影响了市场的推广和应用,因而到1998年以前,我们我国乙醇胺的总生产力量只有2万吨/年左右,生产规模平均不到2000吨/

3、年,产量不足6000吨/年,所需产品主要依靠进口,严峻影响了我们我国乙醇胺工业的进展。20世纪90年月吉林化工集团农药厂和抚顺北方化工有限责任公司(抚顺华丰化工厂)先后引进国外技术和设施,我们我国乙醇胺工业才开头摆脱整体落后局面,走上良性进展的道路。目前国内的乙醇胺生产厂家已达10多家,2007年乙醇胺总产能超过了 6.7万t/a。2007年我们我国乙醇胺主要生产企业及产能统计见表1,其产能占全国总产能70%以上。表1 2007年我们我国乙醇胺主要生产企业及产能单位:万t/a企业产能主要产品抚顺北方化工公司3.0MEA、DEA、TEA江苏宜兴银燕化工公司间2.0MEA、DEA、TEA茂名石化实

4、华股份有限公司0.6MEA、DEA、TEA吉林化学工业公司0.5DEA、TEA佳木斯北佳化工厂0.3MEA、DEA、TEA高桥石化化工三厂0.3MEA、DEA、TEA合计6.7注:a江苏宜兴银燕化工公司与新加坡外资公司投资兴建的嘉兴金燕化工有限公司年产10万t/a的乙醇胺装置于2022年7月投产,之后银燕化工乙醇胺装置停产。2022年7月嘉兴金燕化工10万t/a的乙醇胺装置顺当投产后,国内乙醇胺的规模已经超过了 15万t/a。三、工艺技术路线乙醇胺合成方法有:氯乙醇氨解法、甲醛鼠醇催化加氢法、硝基乙醇还原法和环氧乙烷氨解法。氯乙醇氨解法是世界上最早使用的合成乙醇胺的方法,该工艺的缺点是反应中生

5、产难以分别的副产物氯化镀;甲醛鼠醇催化加氢法是在银催化剂存在下进行,除生成一乙醇胺和二乙醇胺外,还副产氨气;环氧乙烷氨解法是以环氧乙烷(EO)和氨为原料合成并蒸镭分别春乙醇胺的三个组分,该法反应产物简单分别和精制,是目前世界上生产乙醇胺的主要技术路线。现代采用环氧乙烷生产乙醇胺的工艺技术路线,大致可分干法和湿法两种。所谓干法,是EO与90%以上氨水反应,再经脱氨、脱水、精镭分别出三种EA产品,德国BASF、Huis,瑞典AkzoNobel表面化学公司等装置属于此种,其中我们我国浙大一太原日化新开发的工艺中无反应混合技术取得我国创造专利;所谓湿法是EO与25%50%浓度的氨水反应,再经脱氨、脱水

6、、精储分别出三种产品,美国VCC、墨西哥IDESA和抚顺北方化工有限责任公司等装置属于此种。抚顺北方化工有限责任公司在对引进Sulger/conser技术消化汲取基础上,改进装置,使DEA产品比例达60%以上。以上两种方法的不同,仅仅是用氨水的浓度不同而已,作为催化剂,反应过程必需有水的存在。各专利技术的区分主要在于各公司依据产品方案,相应实行不同的摩尔比和工艺条件,在同一装置上敏捷获得不同产品。欲获得较高比例的DEA,实行降低氨与环氧乙烷比以及将MEA循环或将他与环氧乙烷在另一个反应器中反应,可获得较高比例的二乙醇胺。最近有资料报道,日本Shokubai公司开发出以沸石为催化剂,可使DEA的

7、产品比例达90%o巴西某公司将分别出的MEA与E0反应,可使DEA的产品比例达到80%以上。现代化EA生产装置,生产过程中的物料处于闭路状态,原材料采用率高,几乎不产生污染,其污染源主要是微小量漏的氨或氨水。目前,我们我国乙醇胺生产技术主要来自Sulger/conser和浙大一太原日化,两种技术各有优势。对于Sulger/conser技术,工艺技术相对先进,物耗能耗比较低,由于产品成本低、产品质量稳定,产品质量竞争力比较强,但设施投资相对较大;对于浙大一太原日化技术,其优势是装置投资相对较少,但产品质量市场反映一般。四、消费市场现状与猜测我们我国二乙醇胺主要的消费领域是草甘瞬和表面活性剂。与一

8、乙醇胺和三乙醇胺相比,最近几年二乙醇胺价格增加较快,所以在金属清洗和加工、纺织、涂料等行业,二乙醇胺用量较小,主要使用一乙醇胺和三乙醇胺。(1)农药二乙醇胺主要用于除草剂草甘瞬的生产。草甘瞬常用的合成路线分为甘氨酸路线和亚氨基二乙酸(IDA)路线,IDA路线又分为氢氟酸和二乙二醇路线。在我们我国,最主要的工艺路线是甘氨酸一亚磷酸二甲酯一草甘瞬路线,占全国产能的70%,其次为二乙醇胺一IDA草甘瞬路线,占此外的30%。2007年国内草甘瞬产能为30万ta,共40多家草甘月舞生产企业,其中有十几家以二乙醇胺为原料生产草甘瞬,其总规模大约为9万t/a。2004年,国内草甘瞬产量为10万ta,原药对二

9、乙醇胺的消费量在2.8万吨左右。2007年,国内草甘瞬产量为19万ta,原药对二乙醇胺的消费大约为5万t/a。二乙醇胺法草甘瞬比国内普遍采纳的甘氨酸法具有技术上有优势。由于二乙醇胺主要依靠进口,且价格不断上涨,用二乙醇胺法生产草甘瞬成本高,限制了二乙醇胺一IDA草甘瞬路线在国内的进展,随着草甘瞬需求的连续增长,二乙醇胺价格的稳定,草甘瞬原药生产对二乙醇胺消费将不断增加,估计到2022年,草甘瞬生产将消耗二乙醇胺8.5万t/a左右。(2)表面活性剂表面活性剂是中国乙醇胺较大的消费领域。乙醇胺主要用于生产非离子表面活性剂。二乙醇胺可以直接作为表面活性剂,用于洗涤剂和清洗剂配方中;其中二乙醇胺和脂肪

10、酸(如月桂酸、椰油酸)反应生成的烷醇酰胺是最主要的衍生产品。2007年表面活性剂市场对二乙醇胺的消费量约5500吨。估计至J 2022年,表面活性剂对二乙醇胺的消费为6000吨。我们我国二乙醇胺消费领域现状与猜测见表2o表2我们我国二乙醇胺消费领域现状与猜测单位:3 %消费领域2007消费量2022 年消费量年均增长率草甘瞬500008500019表面活性剂550060003其他3000400010合计585009500018五、二乙醇胺进出口状况2006-2022年我们我国乙醇胺和二乙醇胺进出口状况见表3和表4。表3我们我国乙醇胺及其盐2006-2022年8月进出口状况单位:3万美元,美元t

11、年份进口出口数量金额价格数量金额价格200693763124461327226703097200711426617291151312217835292022( 1 8 月)101189270562674202803960注:表中平均价格=金额*10000/数量,单位为美元/t。表4我们我国二乙醇胺及其盐2006-2022年8月进出口状况单位:3万美元,美元t年份进口出口数量金额价格数量金额价格2006608988051132228145000200776687117481532633352382022 (1 8 月)670691990129672735129631200008000060000

12、4000020000100000口乙醇胺二乙醇胺200620072008 (18 月)注:表中平均价格=金额*10000/数量,单位为美元t图1 2006年2022年乙醇胺与二乙醇胺进口量比较依据调查访问二乙醇胺用户及进口经销商,了解到二乙醇胺盐进口量很小。六 价格现状我们我国乙醇胺类产品出口单价高于进口单价,出口量少且不稳定;我们我国乙醇胺类产品进口价格基本呈逐年上涨大趋势。因国内进口乙醇胺产品占主导地位,所以乙醇胺产品进口价格直接影响国内市场价格。20032022年间,乙醇胺价格变化很大,主要是由原料环氧乙烷价格的变化所导致。近年来,我们我国二乙醇胺价格变化状况见表5和图2。国内外各生产商

13、二乙醇胺价格差距很大,以下数据取平均值。表5二乙醇胺近几年价格单位:元t年份价格2003年3月74002003年6月95002003年9月98002003年12月106002004年3月108002004年6月138002004年9月142002004年12月150002005年3月170002005年6月163002005年9月154002005年12月156502006年5月151002006年10月157002007年1月161002007年7月160002007年10月230002022年1月323002022年4月330002022年9月210002022年10月19000图2二乙醇胺近几年价格变化七、结论近几年来,国内二乙醇胺需求增速很快,国内生产力量只能部分满意国内市场需求。生产技术和产品质量已达到国际先进水平,但装置规模较小,加之受原料E0价格影响,开工率不足。在2022年之前,国内二乙醇胺需求量仍将快速增长,假如进口二乙醇胺价格公正,EO价位合理,我们我国二乙醇胺生产进展前景良好。

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