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1、毗氟酰草胺(dif1ufenican)属于取代口比陡基酰苯胺类除草剂,该除草剂于1982年由拜耳公司申请专利,主要用于玉米、大豆及麦田防除多种一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。该品种为选择性接触和残留除草剂,作用方式为通过对八氢番茄红素脱氢酶的抑制,阻碍类胡萝卜素生物合成。通用名:口比氟酰草胺,dif1ufenican;其它名称:叱氟草胺;IUPAC名:2,4-二-2-(,a-三氟间甲苯氧基)-3-口比咤酰苯胺;CA名:N-(2,4-二氟苯基)-2-(3-三氟甲基)苯氧基-3-口比陡甲酰胺;CAS登录号:83164-33-4;商品名:FeniCan(拜耳作物科学)1egacy(马克西姆);Tig
2、reX(拜耳作物科学);B1izzard(拜耳作物科学);Broda1(拜耳作物科学);EconaE(拜耳作物科学);IonizY拜耳作物科学)厂1egato(马克西姆)ZodiacTX(拜耳作物科学)。早在1981年拜耳作物科学就为其申请了专利,专利到期日是2001年,1985年罗纳-普朗克(现拜耳作物科学)公司正式推出叱氟酰草胺。在之后长达30多年的发展过程中,该产品的使用一直集中在欧洲地区,其中法国和德国是主要使用国家。近年来在中国市场的逐步开发得益于拜耳“骄马(50%毗氟酰草胺WP)的推广,以及市场对小麦田封闭除草剂的需求。理化性质纯度97%;相对分子质量:394.3;分子式;C19H
3、11F5N2O2;外观:无色晶体;熔点:159161C;蒸汽压:4.2510-3mPa(25,气体饱和法);分配系数KowIogP=4.9;亨利常数0.033Pam3mo1-1o溶解度:在水中0.05mg/1(25oC)o溶于大多数有机溶剂,在丙酮、二甲基甲酰胺中为IOOgkg,在苯乙酮、环己酮中为50g/kg,在异佛尔酮中为35g/kg,在二甲苯中为20g/kg,在环己烷、2-乙氧基乙醇、煤油中均10g/kg(20oC)o稳定性:在熔点下的空气中稳定。在22。(:,pH为5、7和9时,在水溶液中很稳定。对光稳定作用机理生物化学:通过对八氢番茄红素脱氢酶的抑制,阻碍类胡萝卜素生物合成。作用方式
4、:选择性接触和残留除草剂,主要被萌发幼苗的芽所吸收。靶标广谱的选择性麦田除草剂。土壤中残效期较长。适用范围适用于大麦、小麦田防除猪殃殃、卷茎蓼、马齿黄、龙葵、繁缕、巢菜、田旋花、鼬瓣花、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、反枝览、鸭跖草、香蒸、遏蓝菜、野豌豆、播娘蒿及小旋花等各种阔叶杂草。与2甲4氯钠盐混用,可以扩大其杀草谱。毒理哺乳动物毒性急性经口1Dso:大鼠2000mg/kg,小鼠1000mg/kg,兔子5000mgkgo大鼠急性经皮1D502000mgkgo对兔子的眼睛和皮肤无刺激性。大鼠急性吸入1C5o(4h)2.34mg/1(空气)。大鼠14天亚急性试验,1600mg/kg体重剂量下无不良影响。9
5、0天饲喂试验,狗的无作用剂量为1OOomg(kgd),大鼠为500mgkgoAmes试验无致突变性。生态毒性鸟类急性经口1D50:鹤鹑2150mg/kg,野鸭4000mgkgo鱼类吸入1C50(96h):虹鳍为56100mg/1,鲤鱼为105mg10水蚤1Cso(48h):10mg/1无影响。10mg/1(96h)对藻类的生长没有抑制作用。经食或接触对蜜蜂无毒。对蚯蚓无毒。国内登记国内目前有原药登记13家,其中有仍然在生产的企业2-3家。登记证号农药名狮农药类别剂型总含量育效期至登记证持有人PD20161201I1ttS拿尊胺除草剂原药98%2026-9-13江苏快达农化股份有限公司PD201
6、10727口Im苗草胺院草剂原药97%2026-7-11沈阳科创化学品育限公司PD20110316I1tm酰胺除草剂原药98%2026-3-23江苏常隈农化有限公司PD20152433毗氟酰第胺除草剂原药98%2025-12-4江苏亮隆化工有限公司PD20152381Dtmg除荤剂原药98%2025-10-22江苏中旗科技般份有限公司PD20150963Qtm酩单胺除草剂原药97%2025-6-11拜耳股份公司PD20183810声胺除草剂原药98%2023-8-20江苏丰华化学工业有限公司PD20183106瞰熏酰单胺除草剂原药98%2023-7-23江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司P
7、D20181251毗氟酰草胺除草剂原药98%2023-3-15安道麦股份有限公司PD20181188。比第新草胺除草剂原药98%2023-3-15山东潍坊润丰化工股份有限公司PD20172745Ott氟航草股除草剂原药98%2023-11-20江苏禾和泰化学有限公司PD20171973毗酥苒版除草剂原药98%2023-9-18江苏窗南通声F-八=PD20121085毗氟酰尊胺除草剂原药98%2023-7-19越北S丰(:国内其制剂登记剂型为50%可湿性粉剂,30%&41%悬浮剂和50%水分散粒剂为主,复配情况如下图,常与异丙隆复配用于冬小麦田的封闭除草剂。有效成分含量剂型生产企业登记作物异内隆
8、50%、喷氟酰草胺10%可湿性粉剂江苏常隆农化有限公司冬小麦田二甲戊灵33%、毗氟:酰草胺3%悬浮剂山东省青岛瀚生生物科技股份有限公司水稻早直播出味草酮11%、寂曝草胺11%.Itt然酰草胺11%悬浮剂拜耳股份公司冬小麦田哦寂酰草胺10%、异内隆50%可湿性粉剂江苏快达农化股份有限公司冬小麦田乙氧氟草酸22%、毗菽酰草股11%悬浮剂山东省青岛瀚生生物科技股份有限公司大蒜田毗嗡磺隆7%、Itt氟酰草胺63%水分散粒剂黑龙江华诺生物科技有限责任公司水稻移栽田异丙隆35%、I此氨酰草胺4%悬浮剂山东奥坤作物科学严,八有限公司A小合成工艺方法1:首先由2-氯烟酸与间三氟甲基苯酚在碱性条件下缩合、酸化得
9、到2-(3-三氟甲基苯氧基)烟酸,再与氯化亚飒反应得到酰氯,该酰氯与2,4-二氟苯胺缩合,即得到口比氟酰草胺。方法2:也可先由2-氯烟酸酰氯化得到2-氯烟酰氯,再先后与2,4-二氟苯胺及间三氟甲基苯酚缩合,得到叱氟酰草胺。方法2更适合于工业化生产。两种合成方法都具有共同的重要中间体2-氯烟酸。其核心中间体2-氯烟酸是重要的农药和医药中间体,2-氯烟酸的生产装置主要集中在中国、印度、德国、法国和美国。中国主要的生产公司有江苏中正生化有限公司、河北亚诺化工有限公司、浙江荣凯化工科技有限公司等1O余家,印度的生产公司是西尔维乌医药公司和滚石集团。2-氯烟酸在农药方面,可用于合成除草剂烟口密磺隆、口比
10、氟酰草胺、杀菌剂咤酰菌胺等,叱氟酰草胺只是其应用的一个小类。市场情况关于目标市场:2018年全球销量总计1339.1吨,其中大部分使用量在欧洲。CountryTota1(000kg)Tota11339.10Germany281.67France247.31Austra1ia165.87UK157.64Po1and94.42Una11ocated75.80Czech-Repub1ic53.50Spain46.49Argentina34.05Denmark24.53Japan18.68Be1arus14.47Hungary14.26Chi1e11.47RestofEurope11.33S1ovak
11、ia8.95SouthAfrica7.79Be1gium7.63全球总计销售额为1亿1千7百万美元,而在南亚和西亚总计销售额仅仅为1千万美元。主流市场仍然是在欧洲。但是由于,拜耳作物科学拥有大量的注册产品,这减少了非专利制造厂商的市场份额。总结口比氟酰草胺在主要市场的专利已经到期,但它的各种复配产品在欧洲国家得到承认,这些复配产品在市场上占主导地位。拜耳作物科学对口比氟酰草胺的制剂和应用专利均有布局。对于非专利生产厂商来说,登记注册费用是他们渗透进入欧洲市场的主要困难。口比氟酰草胺的生产是相对简单的,3个关键中间体2-氯烟酸、2,4-二氟苯胺和间三氟甲基苯酚来源也很广泛。因此,从技术的观点来看,叱氟酰草胺对于非专利生产厂商具有很大的吸引力。但现实的因素是进入欧洲市场存在的准入门槛的问题。在国内市场,其无论用在水稻还是小麦上,容易出现叶片褪色或失绿的问题,也是农民使用较为谨慎的原因之一。