固体无机化合物的制备及应用.docx

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1、固体无机化合物的制备及应用固体无机化学是跨越无机化学、固体物理、材料科学等学科的交叉领域，尤如一个以固体无机物的“结构、”物理性能、“化学反响性能及“材料为顶点的四面体，是当前无机化学学科十分活泼的新兴分支学科。近些年来，该领域不断发现具有特异性能及新结构的化合物，如高温超导材料、纳米相材料、C60等，一次又一次地震撼了整个国际学术界。固体无机化合物材料的制备大多是利用高温固相反响，这些反响难以控制，能耗大，本钱高。为此，开展了其它各种合成方法,如前体法、置换法、共沉淀法、溶化法、水热法、微波法、气相输运法、软化学法、自蔓延法、力化学法、分子固体反响法包括固相有机反响和固相配位化学反响）等。其

2、中，近年来提出的软化学合成方法最为突出，它力求在中低温或溶液中使起始反响物在分子态尺寸上均匀混合，进行可控的一步步反响，经过生成前驱或中间体，最后生成具有指定组成、结构和形貌的材料。1、光学材料的研究苏勉曾等用均相沉淀法在水溶液中合成了氟氯化根铺II，经过处理后制得无余辉、发光性能良好的多晶体。用这种多晶体制成的高速增感屏，其增感因素是鸨酸钙中速屏的45倍，已被全国2019所医院使用。1983年，苏勉曾等在系统研究氟卤化物的X-射线发光及紫外发光现象的过程中，发现了BaFX：Eu2+晶体经X-射线辐射后着色的现象，开始注意到晶体中色心生成，并于1984年开始研究晶体的X-射线诱导的光鼓励光现象

3、及发光机理，用光鼓励发光材料制成了图像板，作为X-射线的面探测器。苏镯等用溶胶-凝胶-凝胶法合成一系列的稀土硅酸盐和铝酸盐等固体纯相发光材料，使合成温度降低了1503000C;用燃烧法合成了发蓝光的多铝酸盐BaMgAnOo17：Eu2+和发绿光的CeO.57TbO.33MgAn2023.5荧光体,该法具有反响时间很短，不需要复原性气氛保护，使用炉温从1500OC降到6000C,节能效果显著等优点；他们首次发现，在空气中当以3价离子Sm3+,Eu3+和Yb3+不等价局部取代碱土硼酸盐SrB407中的Sr2+时，可使掺入的3价稀土离子复原为2价，此项工作于1993年发表后，立即引起国际同行的注意。

4、苏镶等还根据观察到有关Dy3+的发光规律和敏化方式，合成一些掺Dy3+的发白光的材料，制成光通量超过我国部颁标准的汞灯。2、多孔晶体材料的研究徐如人、庞文琴等在水热法合成各种类型分子筛的根底上，开展了溶剂热合成法，利用前驱体和模板剂，制备了一系列水热技术无法合成的新型磷酸盐及碑酸盐微孔晶体，所合成的JDF-20是目前世界上孔中最大的微孔磷酸铝；1989年，徐如人、冯守华等首次报道了微孔硼铝酸盐的合成和性质，之后，又获得了一系列新型微孔硼铝氯氧化物。其中硼的配位数可取4也可取3,但不会高于4；铝、钱、锢的配位数大多超过4,有的甚至到达6。所有这些都突破了传统分子筛纯粹由四面体结构基元构成的概念，

5、为开发新型结构特征的微孔材料提供了丰富的实验依据。庞文琴等还系统研究了介孔分子筛的不同合成途径，首创了湿凝胶加热合成法及干粉前驱体灼烧合成法合成MCM-41。她们还开发了双硅源法并成功合成了丝光沸石大单晶体；在非碱性介质中利用F离子作矿化剂，成功合成了一系列高硅沸石分子筛大单晶体及一些笼形氧化硅大单晶。3、纳米相功能材料及超微粒的研究近几年来，我国科学家在纳米管和其它功能纳米材料研究方面，取得了具有重要影响的7项成果，引起国际科技界的很大关注。范守善等首次利用碳纳米管成功地制备出GaN维纳米棒，并提出了碳纳米管限制反响的概念，该项成果成为2019年Science杂志评选出的十大科学突破之一；他

6、们还与美国斯坦福大学戴宏杰教授合作，在国际上首次实现硅衬底上的碳纳米管阵列的自组装生长，推进了碳纳米管在场发射和纳米器件方面的应用研究。解思深等利用化学气相法制备纯洁碳纳米管技术，合成了大面积定向纳米管陈列，该项工作发表在2019年的SCienCe上；他们还利用改良后的基底，成功地控制了碳纳米管的生长模式，大批量地制备出长度为23mm的超长定向纳米碳管，该项工作发表于2019年的Natureo张立德等应用溶胶-凝胶与碳热复原相结合的方法及纳米液滴外延等新技术，首次合成了准一维纳米丝和纳米电缆，在国际上受到高度重视。钱逸泰等用Y-射线辐射法或水热法及两者的结合，成功地制备出各种纳米粉；用溶剂热合

7、成技术首次在300OC左右制得30mmGaN,此外，他们还利用溶剂热法制得了InP及CrN、Co2P.Ni2P、In2S3等纳米相化合物；用催化热分解法从CC14制得纳米金刚石，该项成果发表于2019年的Science,成为人们推崇的“稻草变黄金的范例。4、无机膜与敏感材料的研究孟广耀等利用高温溶盐离子交换法获得固体电解质Ag+-B7-A1203,设计并开展了全固态SOX传感器；中国科技大学气敏传感器实验室还研制了CO、C2H2、C2H4等多种气敏传感器，有的已达国际先进水平。彭定坤等建立了先进而有效的溶胶-凝胶工艺，制得了Y-A1203超微粉及Y203稳定的ZrO2膜；通过不同溶剂中的溶胶-

8、凝胶过程，研制了有支撑体和无支撑体的Ti02膜。彭定坤、孟广耀等开展了化学气相沉积法CVD和金属有机化学气相沉积法(MOCVD),合成了高温超导体Yba2Cu307-X薄膜和透氢的Pb-Ni、Pb-Y膜。5、电、磁功能材料的研究苏勉曾、林建华等用软化学方法合成一系列稀土-过渡金属间化合物，制得了10余种满足制备稀土永磁粘结磁体要求的金属间化合物。任玉芳等合成了300多种不同组成的稀土与Ti、V、Mn.Fe、Co、Ni、Cu.Mo、W、Ir.In、Sn的复合氧化物及稀土复合硫化物，稀土复合氟化物，稀土磷化物；研究了它们的结构和性质，光电、热电、气敏、热敏、磁敏等传感性质，快离子导电性质、超导性质

9、及影响电性的规律；并研究开发了这些性质的应用。1987年，任玉芳等在国际上较早提出临界温度为90.4K的掺银的Y-Ba-Cu-Ag-O超导材料。6、C60及其衍生物的研究1990年底，中国科学院化学研究所和北京大学开始C60团簇的合成实验研究，此后国内10余个单位相继开展了C60的研究，取得了很好的结果，如首先在国际上建立了重结晶别离C60和C70的方法；在国内首次获得了K3C60和Rb3C60超导体，到达了当时的国际先进水平；发现在阴极中掺杂Y203可以大大提高阴极沉积物中等碳纳米管的含量；首先报道了直接氧化含氮化合物的研究成果等。7、多酸化合物的研究顾翼东等在常温及很低酸度下合成了活性粉状

10、白鸨酸，使鸨化学研究取得重要突破；谢高阳等以活性白鸨酸为原料，制备了多种不同结构的含鸨化合物。王恩波等结合鸨、铝、锐的催化、抗病毒、抗肿瘤、抗爱滋病等特性，合成了大量鸨、铝、锐以及含稀土元素的多酸化合物，并以多酸化合物为催化剂，在酯化反响、烷基化反响、缩合脱水反响等方面进行了卓有成效的工作。8、金属氢化物的研究申泮文等设计了有特殊搅拌设备的固-液-气多相反响釜，使“金属复原氢化反响在4005000C范围内进行完全；利用此类反响以新方法合成复合金属氢化物；以“共沉淀复原法和“置换扩散法制备了钛铁系、基或镁基合金等储氢材料；创造了轨铁硼等永磁材料合成新工艺。9、其它黄金陵等通过固相合成获得了一系列

11、具有奇特的层状结构的三组元蹄化物，第三组元离子是插入到“薄板内，而不是“薄板之间；他们还合成了具有优异的光、电、磁、生物等特性的金属酰菁、蔡酰菁类配合物等功能材料。秦金贵等对具有特殊固体物理性能的金属有机功能材料的合成、结构与物理性能进行了研究。孙聚堂等研究了一些固相反响的可能机理，希望为一些化合物的合成提供新方法。秦子斌、曹锡章、计亮年等在大环配体金属配合物，尤其是自由吓琳、氮杂或硫杂吓琳的配合物的合成、表征及其性质方面进行了广泛研究，取得了许多有意义的结果。此外，国内还有利用微波辐射法合成了氧化物、硫化物、硅酸盐、磷酸盐、铝酸盐、硼酸盐、鸨酸盐等各类荧光体，其中制得的CaWc)4：Pb荧光粉的相对发光亮度为市售荧光粉的119%；利用掺Sm2+的M1xMxFC11yBry(M=Mg,Ca,Sr,Ba)的选择光鼓励，在世界上第一个实现了室温光谱烧孔；建立了百万巴高压实验室，完成了模拟地下6X109Pa和1500OC的高温高压实验；利用高温高压法合成了立方氮化硼超硬材料、宝石级的掺稀土的翡翠及双稀土钙钛矿结构的新相物质。