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1、合成氨的创造者哈伯哈伯法合成氨的创造者哈伯Fritz Haber 1868 1934在化学开展 史上,有一位化学家,虽早已长眠地下,却曾给世人留下过关于他的功 过是非的剧烈争论。他就是本世纪初世界闻名的德国物理化学家、合成氨 的创造者弗里茨哈伯(Fritz HaberL 赞扬哈伯的人说:他是天使, 为人类带来丰收和喜悦,是用空气制造面包的圣人;诅咒他的人说:他是 魔鬼,给人类带来灾难、痛苦和死亡,针锋相对、截然不同的评价,同指 一人而言,令人愕然;哈伯的功过是非究竟如何,且看这位化学家一生所 走的辉煌而又坎坷的道路。哈伯与诺贝尔化学奖翻阅诺贝尔化学奖的记录,就能看到处19161917年没有颁奖
2、,因为这 期间,欧洲正经历着第一次世界大战,1918年颁了奖,化学奖授予德国 化学家哈伯。这引起了科学家的议论,英法等国的一些科学家公开地表示 反对,他们认为,哈伯没有资格获得这一荣誉。这究竟是为什么?随着 农业的开展,对氮肥的需求量在迅速增长。在19世纪以前,农业上所需 氮肥的来源主要来自有机物的副产品,如粪类、种子饼及绿肥。1809年在 智利发现了一个很大的硝酸钠矿产地,并很快被开采。一方面由于这一矿 藏有限,另一方面,军事工业生产炸药也需要大量的硝石,因此解决氮 肥来源必须另辟途径。一些有远见的化学家指出:考虑到将来的粮食问 题,为了使子孙后代免于饥饿,我们必须寄希望于科学家能实现大气固
3、 氮。因此将空气中丰富的氮固定下来并转化为可被利用的形式,在20世 纪初成为一项受到众多科学家注目和关切的重大课题。哈伯就是从事合成 氨的工艺条件试验和理论研究的化学家之一。利用氮、氢为原料合成氨 的工业化生产曾是一个较难的课题,从第一次实验室研制到工业化投产, 约经历了 150年的时间。1795年有人试图在常压下进行氨合成,后来又有 人在50个大气压下试验,结果都失败了。19世纪下半叶,物理化学的巨 大进展,使人们认识到由氮、氢合成氨的反响是可逆的,增加压力将使反 响推向生成氨的方向:提高温度会将反响移向相反的方向,然而温度过低 又使反响速度过小;催化剂对反响将产生重要影响。这实际上就为合成
4、氨 的试验提供了理论指导。当时物理化学的权威、德国的能斯特就明确指出: 氮和氢在高压条件下是不能够合成氨的,并提供了一些实验数据。法国化 学家勒夏特里第一个试图进行高压合成氨的实验,但是由于氮氢混和气 中混进了氧气,引起了爆炸,使他放弃了这一危险的实验。在物理化学研 究领域有很好根底的哈伯决心攻克这一令人生畏的难题。哈伯首先进行 一系列实验,探索合成氨的最正确物理化学条件。在实验中他所取得的某 些数据与能斯特的有所不同,他并不盲从权威,而是依靠实验来检验, 终于证实了能斯特的计算是错误的。在一位来自英国的学生洛森诺的协助 下,哈伯成功地设计出一套适于高压实验的装置和合成氨的工艺流程, 这流程是
5、:在炽热的焦炭上方吹入水蒸汽,可以获得几乎等体积的一氧化 碳和氢气的混和气体。其中的一氧化碳在催化剂的作用下,进一步与水蒸 汽反响,得到二氧化碳和氢气。然后将混和气体在一定压力下溶于水,二 氧化碳被吸收,就制得了较纯洁的氢气。同样将水蒸汽与适量的空气混和 通过红热的炭,空气中的氧和碳便生成一氧化碳和二氧化碳而被吸收除 掉,从而得到了所需要的氮气。氮气和氢气的混和气体在高温高压的条 件下及催化剂的作用下合成氨。但什么样的高温和高压条件为最正确?以 什么样的催化剂为最好?这还必须花大力气进行探索。以锲而不舍的精神,经过不断的实验和计算,哈伯终于在1909年取得了鼓舞人心的成果。 这就是在600。C
6、的高温、200个大气压和钺为催化剂的条件下,能得到产 率约为8%的合成氨。8%的转化率不算高,当然会影响生产的经济效益。 哈伯知道合成氨反响不可能到达象硫酸生产那么高的转化率,在硫酸生 产中二氧化硫氧化反响的转化率几乎接近于100%。怎么办?哈伯认为假 设能使反响气体在高压下循环加工,并从这个循环中不断地把反响生成 的氨别离出来,那么这个工艺过程是可行的。于是他成功地设计了原料气 的循环工艺。这就是合成氨的哈伯法。走出实验室,进行工业化生产, 仍将要付出艰辛的劳动。哈伯将他设计的工艺流程申请了专利后,把它交 给了德国当时最大的化工企业一一巴登苯胺和纯碱制造公司。这个公司原 先方案采用以电弧法生
7、产氧化氮,然后合成氨的生产方法。两相比拟,公 司立即取消了原先的方案,、组织了以化工专家波施为首的工程技术人员 将哈伯的设计付诸实施。首先,根据哈伯的工艺流程,他们找到了较合 理的方法,生产出大量廉价的原料氮气、氢气。通过试验,他们认识到钺 虽然是非常好的催化剂,但是它难于加工,因为它与空气接触时,易转 变为挥发性的四氧化物,另外这种稀有金属在世界上的储量极少。哈伯建 议的第二种催化剂是铀。铀不仅很贵,而且对痕量的氧和水都很敏感。为 了寻找高效稳定的催化剂,两年问,他们进行了多达6500次试验,测试 了 2500种不同的配方,最后选定了含铅镁促进剂的铁催化剂。开发适用 的高压设备也是工艺的关键
8、。当时能受得住200个大气压的低碳钢,却害 怕氢气的脱碳腐蚀。波施想了许多方法,最后决定在低碳钢的反响管子里 加一层熟铁的村里,熟铁虽没有强度,却不怕氢气的腐蚀,这样总算解 决了难题。哈伯的合成氨的设想终于在1913年得以实现,一个日产30吨的合成氨工厂建成并投产。从此合成氨成为化学工业中开展较快,十分 活泼的一个局部。合成氨生产方法的创立不仅开辟了获取固定氮的途径, 更重要的是这一生产工艺的实现对整个化学工艺的开展产生了重大的影 响。合成氨的研究来自正确的理论指导,反过来合成氨生产工艺的研试又 推动了科学理论的开展。鉴于合成氨工业生产的实现和它的研究对化学理 论开展的推动,决定把诺贝尔化学奖授予哈伯是正确的。哈伯接受此奖也 是当之无愧的。