固体光气事故案例及风险.docx

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1、固体光气事故案例及风险固光，即固体光气，又名三光气，化学名称为二（三氯甲基）碳酸酯。作为剧毒光气的替代原料，固光在国内使用量较大，尤其是随着农药、医药、香料和染料等行业的需求不断增大，近几年各地陆续新建了一些使用固光的生产装置。固光虽列入危险化学品目录，但其危险性未被很多使用企业所熟知与了解。典型案例一：2023年3月31日，河南某化工科技有限公司操作工违反工艺操作规程，未开启反应釜气相阀，先后投入氯苯、N-甲基苯胺，并从人孔处手工投入固光，造成反应釜内憋压。在开启阀门泄压过程中，因釜内压力快速释放，导致不承压的气相出口阀后管道软连接塑料波纹管爆裂，釜内光气和氯化氢气体向外释放，造成2人中毒死

2、亡、13人中毒住院治疗。典型案例二：2018年3月31日，江西某实业有限公司发生光气泄漏，造成10人中毒。二甲苯、固光配料釜采用蒸汽升温，升温期间操作工离岗，回到配料釜关闭蒸汽时发现温度己升到40左右（要求控制在3237）。配料釜在超温的情况下，回收的二甲苯存在的水杨酰胺使得固体光气分解加剧，产生的光气通过开启的放空阀直接进入大气中。闻到刺鼻的气味后，救援人员在没有穿戴防护用具的情况下进入车间关闭反应釜的阀门，造成光气中毒。典型案例三：2017年11月160,安徽某维生素实业有限公司一分厂环合工段环合岗位，因固光配置釜和关环釜密封不严，釜内的有毒气体泄漏到室内并聚积,岗位操作人员在未开工作间风

3、机、未按规定佩戴过滤式防毒面具的情况下，违规进入环合岗位工作间内作业，吸入室内泄漏的光气中毒，造成2人死亡。典型案例四：2012年4月18日，安徽某药业有限公司二车间操作工采用蒸汽对配料釜直接加热，在投固光进行溶解时，致使固光在高温下分解成光气并发生泄漏，造成3人光气中毒死亡、4人受伤。典型案例五：2011年1月6日，安徽某药业股份有限公司，由于溶解釜和4#氯化釜的排空管串联，当采用压缩空气对4#氯化釜试漏放空时，带有二甲基甲酰胺（DMF）的混合气体窜入溶解釜，促使固光分解，溶解釜压力迅速升高，溶解釜视镜法兰垫片被冲破，光气泄漏扩散致75人接受治疗，其中1人死亡、25人重症。从以上5起事故可以

4、看出，导致光气中毒的主要途径有：一是采用蒸汽直接加热溶解釜，致使溶解釜温度过高，固光加速分解，光气泄漏。二是溶解釜中溶剂甲苯或氯仿混入杂质，促使固光加速分解，光气泄漏。三是反应釜气相憋压，导致压力过高，泄压过程中造成塑料波纹管气相管线爆裂。四是光气泄漏后，现场通风不畅，操作人员未配备个体防护用品进入现场应急处置。在现场检查发现，目前固光使用环节的投料有两种方式。一是先在溶解釜中采用甲苯或氯仿等溶解,再滴加到反应釜中；二是直接将固光投料到反应釜中。因此，固光使用环节中，还存在以下的风险：一：溶解釜未设置在密闭间，固光直接从溶解釜人孔手工投料，或加入料仓进行投料，但缺少必要的排风措施。二：未设置光

5、气破解系统，溶解釜、反应釜等反应过程中产生的含光气尾气直接从楼顶排放，或现场没有通风设施，未设置光气报警。三：固光储存仓库问题多，缺少相应的防潮、通风、报警、光气破解等措施，固光直接存放于地面。四：固光包装与运输存在风险。在辽宁一家企业发现，该企业采用吨袋内装小包装袋储存、运输固光,一旦尼龙包装袋在装卸时被铲车铲破,或在运输中被刮破,或运输中出现交通事故，包装袋极易破损，抛洒的固光遇水或火等，必然会分解产生光气。五：涉及固光的反应过程未设置自动化控制，未对温度、压力、冷却水流量、搅拌等设置必要的联锁。因此，提醒各监管部门和企业，要高度重视固光使用过程中的光气中毒风险。一是要转变观念，固光也是光

6、气。固光分解产生的是光气，无论是在反应釜内边分解、边反应的光气，还是在储存过程中受潮受热而分解产生的光气，此“光气”与彼“光气”没有区别。光气一旦泄漏到空气中未及时控制扩散或排入破解系统，就会引起现场人员光气中毒，造成人员伤亡。二是使用固光也涉及到光气化工艺。正在修订中的光气及光气化产品生产安全规程已将固光视同光气进行管控，因此，使用固光发生光气而进行反应的过程也应视同为光气化工艺。建议企业按照光气化工艺的要求，设置必要的控制系统与联锁,对反应温度、压力等主要参数进行控制；光气化溶液应设置进料切断阀，事故状态下紧急切断光气化反应的进料，尾气与释压应排入光气破坏处理系统。三是严格控制固光的溶解风

7、险。溶解环节应设置在密闭间，密闭间内应设置有毒气体报警和负压排风系统，排风进入光气破坏系统。严禁采用蒸汽直接加热溶解釜，控制溶解温度不得超过其分解温度。溶解釜应设置温度的控制、报警和联锁设施，温度高高时，切断热源。溶解釜放料应设置调节阀，并与投料量、光气化釜温度、压力实现联锁。操作人员进入溶解间进行操作时，必须先检测确认无光气泄漏，并佩戴个体防护用品进入密闭间进行操作。四是加强固光储存风险管控。严格控制固光的最大储存量不得超过7天的用量,储存于阴凉、干燥、通风良好的单独的库房，远离火种、热源，不得与其它物质混存。固光包装应密封，严禁在敞口的条件下存放。仓库内应有严格的温度和湿度的限制，设置远传

8、的温/湿度计并报警。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料，不得使用水进行灭火。应设置光气检测和事故排风系统，排风系统和光气破坏系统连接，当检测到光气浓度时，立即启动排风风机将仓库内的气体抽排至光气破坏系统。五是光气破坏处理系统应满足24小时处理需求。光气破坏处理系统应包括正常生产时的尾气回收及破坏处理系统、事故时的紧急停车和应急破坏处理系统两套分开设置的系统，每个系统由单个或一系列的处理单元构成，处理后的气体进高空排放筒达标排放。应急破坏处理系统的装置处理能力应在30min内消除事故部位的有毒气体。光气破坏处理系统除满足双重电源供电外，还应增设应急电源,设置备用泵，确保满足24小时处理需求。