含油污水处理系统及优化措施探析.doc

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1、含油污水处理系统及优化措施探析摘要:因产能措施井增多,大量的压裂液进入污水系统,导致采出水的黏度增大、乳化严重,已建污水处理系统工艺难以适应,污水水质达标率低。为解决此问题,大庆油田采油九厂加大新技术应用力度,引进高精滤技术,利用改性陶瓷膜颗粒抗污染能力强、过滤精度高的特点,以此取代常规的核桃壳、石英砂、磁铁矿等颗粒滤料。通过对含油污水处理系统进行分析,确定不同污水处理工艺的除油沉降段、过滤段的技术界限,在此基础上强化水质节点管理,优化污水系统运行参数,全力推进注水质量提升,保障“十三五”期间含油污水综合达标率稳步提升,污水水质达标率保持在90%以上。关键词:含油污水;工艺流程;适应性评价;解

2、决措施大庆油田采油九厂已建含油污水处理站6座,总处理能力13100m3/d,实际处理污水能力10390m3/d,平均运行负荷率为79.3。为保证油田稳产,大规模压裂等各类作业措施井增加,导致采出水的黏度增大、乳化严重,采出水在油水分离和悬浮物去除的难度上增加,污水处理工艺难以适应。“十三五”期间,该厂通过加大新技术应用力度,强化水质节点管理,优化运行参数,全力推进注水质量提升工作,含油污水综合达标率稳步提升,由61.4%提升至94.4%。1污水深度处理工艺污水深度处理工艺主要有以下三种:自然沉降混凝沉降两级压力过滤;溶气气浮两级过滤;溶气气浮混合罐高精滤过滤。详见表1。1.1两级沉降两级压力过

3、滤工艺采出水黏度在0.74mPas左右;采出水中油Zeta电位为-16.07-37.35mV;矿化度在30006000mg/L,采出水呈碱性,pH值平均在8.2左右,粒径中值为2.728.4m。随着外围油田的深入开发,为了满足低渗透油层的注水水质要求,采油九厂2000年开始建设采出水深度处理站,主要采用两级沉降、两级压力过滤工艺。该工艺主要在龙一联、新一联应用。1.1.1两级沉降工艺(1)自然沉降罐。水中含油量在14h时随沉降时间延长呈下降趋势,在4h后含油量无明显变化趋势;水中悬浮固体在12h时随沉降时间延长呈下降趋势,在4h后悬浮固体无明显变化趋势。自然沉降罐设计停留时间应为4h。(2)混

4、凝沉降罐。含油量对加药后絮凝体沉降效果有显著影响。含油量100mg/L时,絮体下沉,水中悬浮絮体较小;含油量在100300mg/L时,絮体有上浮有下沉,水中悬浮絮体较多;含油量300mg/L时,絮体上浮,水中悬浮絮体较少。(3)絮凝剂。絮凝剂有两大类,无机絮凝剂以聚合氯化铝为主,有机絮凝剂主要为聚丙烯酰胺类,包括阳离子、阴离子、非离子以及共聚PAM。药剂复配使用会增加絮凝剂的协同效应,改善单一药剂的使用效果。药剂筛选试验表明阳离子聚丙烯酰胺效果好于阴离子、非离子和共聚PAM1-2,并且阳离子度越大效果越好。沉降工艺采用聚合氯化铝、有机阳离子聚丙烯酰胺(相对分子质量10001041200104)

5、加药体系3。加药浓度在19.635.2mg/L,无机、有机絮凝剂加药比为401601。(4)来水适应性。来水含油量在100350mg/L、悬浮物含量在50100mg/L时,两级沉降段出水含油量为2086mg/L、悬浮物含量为2550mg/L,两级沉降出水水质不能稳定达到滤前水质“20.20”的指标;当来水含油量100mg/L、悬浮物50mg/L,油厚0.3m、污泥厚0.5m时,两级沉降出水含油量20mg/L、悬浮物含量20mg/L,能稳定达到滤前水质“20.20”的指标。压裂返排液回收量占污水处理总量百分比1%4%时,统计龙一联检测数据悬浮固体达标率91.7%,含油达标率97.9%。近3年龙一

6、联污水系统年回收压裂返排液最高3.52104m3,总来水量220.41104m3,龙一联回收压裂返排液占总来水量比为1.6%,系统运行不足1年,过滤罐出现憋压问题,过滤罐压差为0.1MPa;龙一联2019年回收压裂返排液2.12104m3,总来水量205.81104m3,2019年龙一联回收压裂返排液占总来水量比为1.0%,系统运行1年,过滤罐压差为0.1MPa。新一联老污水系统总计接收压裂返排液量2.49104m3,压裂返排液回收量占污水处理总量百分比最高达17.2%时,滤料污染、憋压,出水水质无法实现稳定达标。(5)沉降段运行效果分析。自然沉降罐含油去除率7.2%23.9%,悬浮物去除率1

7、1.6%19.0%;混凝沉降罐含油去除率9.3%24.4%,悬浮物去除率2.0%44.8%。沉降罐收油、清淤不及时易造成沉降系统去除率低,特别是混凝沉降罐长期不清淤,易造成加药后形成的絮体无法有效分离、污水混层的问题,造成混凝沉降罐检测出水水质比进水水质差的问题。1.1.2过滤工艺采用两级压力过滤工艺,一级过滤主要采用核桃壳过滤罐,二级过滤采用双层滤料过滤罐。过滤主要以滤料表面截留作用为主。核桃壳过滤罐设计填料厚度1.4m,均质滤料;双层滤料过滤罐设计填料厚度1.15m,采用不同规格垫料层,滤层厚度0.8m。(1)核桃壳过滤罐。过滤罐随滤速增加纳污量降低,滤速6m/h时纳污量最大。滤速超过15

8、m/h时,反冲洗周期下降至19h以下;滤速为12m/h时,反冲洗周期接近24h,其纳污量相对滤速15m/h增加9.0%。从现场运行情况看,最佳设计滤速应为12m/h。(2)双层滤料过滤罐。过滤罐随滤速增加纳污量降低,滤速4m/h时纳污量最大。滤速超过8m/h时,反冲洗周期下降至19h以下;滤速为6m/h时,反冲洗周期接近24h,其纳污量相对滤速8m/h增加10.5%。从现场运行情况看,最佳设计滤速应为6m/h。(3)反冲洗方式优化。单一强度反冲洗以水流的剪切力为主。通过反冲洗机理研究,充分利用滤料间的摩擦力、滤料间的碰撞力和水流的剪切力的作用,开展变参数反冲洗现场试验。现场试验优选确定三梯次反

9、冲洗运行参数:一阶反冲洗强度采用7.5L/(m2s),以摩擦力为主;二阶反冲洗强度10L/(m2s),以碰撞力为主;三阶反冲洗强度14L/(m2s),以水力剪切力为主。采用三阶梯反冲洗技术后,相对单强度反冲洗核桃壳过滤罐悬浮固体去除率提高了18.3%,油去除率提高了10.7%;双层滤料过滤罐悬浮固体去除率提高了32.4%,油去除率提高了15.3%。(4)反冲洗周期优化。反冲洗周期主要受滤床纳污量、过滤速度等因素影响。为方便管理,通过现场试验归纳出过滤罐运行压差控制原则:核桃壳过滤罐正常过滤压差0.08MPa(最高过滤压差0.10MPa),双层滤料过滤罐正常过滤压差0.06MPa(最高过滤压差0

10、.10MPa)。1.1.3工艺适应性评价(1)普通含油污水。来水水质含油量100mg/L、悬浮物含量50mg/L时,两级沉降两级压力过滤工艺能稳定达到“8.3.2”注入水水质,滤料更换周期3年。(2)含压裂返排液污水。自然沉降混凝沉降两级压力过滤工艺,接收压裂返排液回收量占污水处理总量4%(体积分数)时,能保障污水系统出水水质稳定达标,压裂返排液全年回收量占污水全年处理总量1%时,可保障污水系统滤料稳定运行1年。1.2溶气气浮两级压力过滤工艺1.2.1溶气气浮工艺为了适应含油污水水质的变化,大庆油田采油九厂2010年应用了溶气气浮技术,取代射流气浮和横向流除油工艺。随着溶气量增加、溶气压力变大

11、,溶气量和溶气释放效果均增强。溶气气浮装置的溶气压力在0.20.3MPa时出水水质不稳定,溶气压力现场执行参数应不低于0.3MPa4-5。气浮箱体内部出现乳白色的沸腾状微小气泡时,达到最佳运行状态,现场参考气水比为10%12%6。设计回流比为20%30%,现场试验20%、25%和30%三个回流比参数,随着回流比升高,出水水质的悬浮固体和含油的去除率也相对较高。因此,在来水水质恶化、出站水质不稳定时,应提高气浮的回流比参数以保障污水处理站出站水质的稳定。通过对比相对分子质量500104600104和10001041200104的有机阳离子絮凝剂的处理效果,500104600104相对分子质量的絮

12、凝剂相对10001041200104相对分子质量的絮凝剂除油率和除杂率分别提高了38.1和11.8个百分点。相对分子质量低,生成的絮体小,更易气浮分离。气浮工艺采用聚合氯化铝、有机阳离子聚丙烯酰胺(相对分子质量500104600104)加药体系。加药量在22.436.6mg/L,无机、有机絮凝剂加药比为101201。工艺对水量变化抗冲击能力较差,前端应设计来水缓冲罐。可适应悬浮物含量120mg/L、含油量150mg/L的来水水质,通过调整加药量,保障气浮出水达到“20.20”标准,含油去除率83.8%,悬浮物去除率85.8%。1.2.2工艺适应性评价(1)普通含油污水。来水水质含油量150mg

13、/L、悬浮物浓度120mg/L时,溶气气浮两级压力过滤工艺能稳定达到“8.3.2”注入水水质,滤料更换周期3年。(2)含压裂返排液污水。2017年11月新肇联大量回收压裂返排液,占处理量17.6%38.5%,污水系统出水水质悬浮固体、含油均无法稳定达标,开罐检查发现筛管堵塞、滤料污染问题突出。1.3溶气气浮高精滤过滤工艺1.3.1高精滤工艺气、水反冲洗特点为“脉冲塌陷”气洗和不(微)膨胀冲洗。高精滤过滤技术设计反洗水量占比为4%5%,现场运行反洗水量占比均值3.9%(常规压力过滤为12%20%)。高精滤采用纳米镀膜不定型复合滤料,材质为改性微孔陶瓷均质颗粒,孔隙率为73%82%,抗剪切强度3.

14、98MPa,滤料填料高度即滤料的有效过滤厚度。过滤精度不仅受滤料颗粒直径影响,也受过滤路径影响。微孔陶瓷滤料因具有较高的过滤路径,所以可采用较大的颗粒直径。微孔陶瓷均质颗粒的直径为13mm,低于石英砂最小颗粒直径0.50.8mm,低于磁铁矿颗粒直径0.250.5mm。现场检测纳米镀膜不定型复合滤料压实时间为1.5h,核桃壳滤料、双层滤料压实时间分别为1h和1.5h。设计最高运行压差为0.05MPa,现场最高运行压差可达0.30MPa,而核桃壳滤料、双层滤料现场检测最高运行压差分别为0.08MPa和0.06MPa。微孔陶瓷滤料深床过滤的特性使其能承受更高的运行压差。1.3.2工艺适应性评价与常规

15、的两级沉降两级过滤工艺相比,混合罐兼具混凝沉降和缓冲提升的作用,除油沉降段设计可减少一级工艺;高精滤滤料密度与水几乎相同,有更深的过滤路径,有效过滤层3.0m,与常规压力过滤有效过滤层几十厘米相比,滤层的纳污能力更高,设计过滤级数可由常规两级过滤减少到一级过滤。现场运行滤速10m/h,检测高精滤出水水质,悬浮物固体和含油量去除率分别为38.7%和54.0%,出水悬浮物固体含量均值1.9mg/L,含油量均值2.3mg/L,高精滤出水水质稳定达到“8.3.2”注入水水质指标要求。新一联污水系统回收处理压裂返排液,来水含聚浓度87.86mg/L,在相同进水水质的情况下,两级沉降两级过滤工艺出水粒径中

16、值为2.7m,溶气气浮高精滤过滤工艺出水粒径中值为1.3m,气浮高精滤工艺有较高的过滤精度。气浮高精滤工艺处理污水压裂液占比3.3%22.7%时,系统运行相对稳定,滤料不用化学清洗、不需更换,而两级沉降两级过滤工艺无法保障出水水质,滤料污染问题较为严重。压裂返排液占处理液量大于10%时,高精滤出水水质综合达标率为85%,压裂返排液占处理液量小于10%时,高精滤出水水质综合达标率为100%。2存在的主要问题(1)大规模集中压裂期,大量压裂液无法全部处理、回注。(2)污水系统老化严重。采油九厂3座污水处理站运行时间均在15年以上,沉降罐附件及工艺管线腐蚀老化,如水箱腐蚀渗漏,罐壁出现砂眼等。近5年来,管线穿孔65处,罐壁砂眼113处,阀门渗漏35处,增加了日常管理难度。(3)沉降罐液位不易控制

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