万吨年蒽醌项目建议书.docx

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1、1万吨/年慈酸项目建议书1项目背景1.1 项目名称氧化慈酿的制备项目1.2 项目建设规模建设规模：1万吨/年1.3 项目建设地址黑龙江省七台河新兴煤化工循环经济产业园区14项目提出背景2011年七台河市焦炭产能达到1000万吨，可以产生总量为25亿立方米的剩余煤气、45万吨煤焦油、12万吨粗苯。如果从黑龙江省范围考虑，按黑龙江省焦炭产量1500万吨计算，可以产生37.5亿立方米剩余煤气、67.5万吨煤焦油、18万吨粗苯。已经具备了向产品品种结构上深度开发的条件。目前生产的多数是化工的基础原料，是化工产品产业链的基础产品，是精细化工产品的“粮食”。要改变现有“只卖原粮”的局面，向精细化工领域迈进

2、。七台河市煤化工产业下步发展要继续以建立完善循环经济体系为重点，按照“稳煤、控焦、兴化”的总体发展思路，依托煤焦油、焦炉剩余煤气、粗苯这三条线，整合资源、集中优势，继续寻求延伸产业链条，搞好资源综合利用和延伸转化，实现资源循环利用、综合开发、高效增值，不断扩大煤化工产业的整体规模，形成全市工业经济加快发展新的增长极。新兴煤化工产业园区位于七台河市新兴区辖区内，园区现有面积约4.7平方公里，一期增加2.9平方公里，达到7.6平方公里；二期将长兴乡马鞍村整村搬迁至长兴村，增加5.5平方公里，总体达到13.1平方公里；三期增加8.7平方公里，最终园区面积将达到21.8多平方公里，新兴煤化工产业园区是

3、一个以煤焦化及下游产品为主体的产业园区。园区功能齐备，水、电、路等基础设施建设基本到位。意醒在国际和国内市场都比较紧俏。世界葱醍年产虽数万吨，主要由精慈氧化制得，炼焦厂生产的精葱也大多用于慈醒生产。我国是慈醒生产和出口大国，葱醍年产30000吨以上，主要由苯醍法和意气相氧化法制得，由于氧化葱醍质量好，生产的自动化水平高，能充分利用煤焦油中葱资源，发挥我国煤炭资源优势，因此氧化慈酶在大规模煤焦油加工中占有重要地位，具有广阔的前景。煤焦油中的葱含量约为1%13%,按黑龙江省120万吨煤焦油计算，年产恿11.2万吨左右，可以为慈醍项目提供原料资源。基于上述政策、资源条件行业发展背景，提出一系列煤焦油

4、项目，1万吨/年葱醍项目是其中之一。2产品性质与用途概述2.1 产品的理化特性葱醍为淡黄色晶体，易升华。熔点284286C,沸点379381C,相对密度1.438,难溶于冷苯，微溶于水、乙醇、乙醛和氯仿，溶于浓硫酸，较易溶于热苯，不易被氧化，能发生硝化、磺化和澳化反应。明火高温可燃，燃烧产生刺激烟雾。由于慈醍分子中有两个谈基使相邻的两个苯环钝化，慈醍不易发生亲电取代反应，例如不能发生傅克反应，葱醒很难用浓硫酸，但用发烟硫酸并加热时可磺化生成P-赖配磺酸，继续磺化得到等量的2,6-葱醍二磺酸和2,7-蕙醍二磺酸，若用硫酸汞作催化剂，则生成-）:醍磺酸和1,5-慈醍二磺酸及1,8-慈醍二磺酸。表1

5、列出慈醍的质量指标GB/T2405-2006。项目指标优等品一等品合格品外观黄色或浅灰色至灰绿色结晶（粉末）初熔点()=284.2283.0280葱醍质量分数（）=99.0098.5097.00灰分质量分数（）=0.200.500.50加热减量质量分数（）=0.200.400.502.2 表1意醍质量指标2.3 产品的用途葱醒是一种重要的化工原料和有机中间体，广泛用于染料、造纸、医药、农药等领域。意:醍类染料是除偶氮染料以外数量最多、应用最广泛的染料；意醍还用作造纸纸浆蒸煮剂、生产双氧水、煤气脱硫。葱醍化合物衍生物还具有调节机体免疫力和抗肿瘤的作用，还用作降解树脂的光敏剂和农药中间体、浸润剂、

6、乳化剂和高分子材料。2.3.1 慈醒在制浆中的应用慈醒又译安特拉归农，是一种传统的蒸煮助剂。葱醍类化合物用作蒸煮助剂是德国人B.Bach1972年开始的，但直到1977年加拿大HHo1ton发表了以意:醍作为蒸煮助剂的报告后才引起众人的注意，从此许多国家相继开展了在蒸煮中添加葱醍及其衍生物的试验。我国也于70年代末开始在碱法制浆中进行添加慈醒的研究，由于慈醒具有用量少、效果好、不需增添设备就可使用等特点，在我国制浆造纸厂中得到广泛应用。醍类助剂主要包括慈醍、改性感醍及赖醍衍生物，随着现代制浆工艺的快速发展对蒸煮助剂提出了更高的要求，因此改性蕙醒及慈醒衍生物在制浆工业中应用日益广泛。改性慈醍是针

7、对慈醍难溶于水的特点，对慈酶本身进行的改性或与其他物质复配而成，使其转化为易溶于水的慈醍，从而进一步提高慈醍在蒸煮中的作用。目前对慈醒进行改性的方法主要有两种：一是在慈醒中添加分散剂制备分散慈醍。其原理是将葱醍细化成微细颗粒，在碱液中成悬浮状，同时也由于表面活性基团的加入，加快了药液的渗透和木素的溶出。二是通过加入还原剂将葱醍在较低温度下还原。这种改性慈醍克服了慈醍不溶于蒸煮液的缺点，具有优良的溶解性和渗透性，还有更强脱除木素能力和保护碳水化合物的作用，且还可以提高黑液中残碱的含量。改性葱醒作为醒类助剂的新生物，在制浆蒸煮中发挥的作用日益受到人们的重视，必将推动改性葱配的向前发展，使传统的葱醍

8、类助剂在现代造纸中继续发挥作用。此外，目前己开发研制了易溶或较易溶于水的慈醍衍生物，主要有慈氢醍、二氢慈醍、二氢二羟基葱醍、四氢葱晶、2.羟基慈醍、2-慈醍磺酸钠、2-甲基慈醍、2-硝基葱醍等等。2.3.2 葱酸在双氧水生产中的应用慈醍法是目前世界生产过氧化氢最主要的方法。其工艺为烷基意醍与有机溶剂配制成工作溶液。在温度5575C有催化剂存在的条件下，通入氢气进行氢化，再在4055C下与空气（或氧气）进行逆流氧化。经萃取、再生、精制与浓缩制得质量分数为20%30%的过氧化氨水溶液产品。慈醍法技术先进，自动化控制程度高，产品成本和能耗较低，适合大规模生产，不足之处是生产工艺比较复杂。国内自20世

9、纪50年代末，即开始研究慈醍法生产双氧水工艺技术。初期采用锲催化剂悬浮釜氧化工艺，研究成果早期已用于国内工业生产，并建成一些规模较小的生产装置。葱醍法与电解法相比，具有工艺技术先进、生产规模大、自动化程度高、成本和能耗低、三废易于治理等特点。葱醍法分为银催化剂法和钿催化剂法，前者使用银催化剂悬浮床氧化器，后者使用钿催化剂固定床氢化器。钿催化剂法工艺流程短、氢化设备简单、催化剂寿命长、运行安全可靠、操作方便，比银催化剂法具有更强的竞争力。2.3.3 慈醒在染料合成中的应用慈醍是构成葱醍型染料的母体，是分散染料、活性染料以及酸性染料的基础原料。随着合成纤维的出现和染料合成与应用技术的发展，意醍及其

10、衍生物目前已成为合成纤维用染料的重要基础原料。据统计葱醍染料有440多个品种，一般懑:醍染料的耐光和耐洗牢度好，在合成染料领域中占有很重要的地位。19世纪发现古代使用的天然染料茜素为羟基慈醍的化合物，后来合成了多种茜素衍生物，并将它们与各种金属盐类如铝盐、铝盐等进行络合而制成媒染染料。葱醒的简单衍生物有慈醍胺基化合物、葱醍卤素化合物等。慈醍与甘油在锌和浓硫酸中反应得到苯绕葱酮及其衍生物，还能通过缱食反应等制成各种分广量较大、色泽鲜艳、坚牢度很高的还原染料。以葱醍为原料,通过其含氨基、羟基、卤素的磺酸化合物，又可制成多种高级的酸性染料和活性染料。近年来，由于合成纤维的高速发展，合成纤维特别是聚酯

11、纤维所需的分散染料中许多色泽鲜艳、用途广泛的品种是由慈醍含亲水取代基团化合物制成的。2.3.4 慈醒在医药合成领域的应用葱醍作为原料合成的衍生物被应用于抗肿瘤、抗丙型肝炎病毒和抗小儿心肌炎、腹泻病毒等药物领域。慈醍的制基衍生物如二鼠慈醍，适宜作物果树包括仁果和核果如苹果、梨、桃、杏、樱桃，柑橘，咖啡，葡萄，草薄，啤酒花等，主要是茎叶处理，作用机理具有多作用机理。通过与含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制系列真菌酶，最后导致病害死亡。多种中草药所含的羟基葱醍类化合物己经被发现其有一定的抗肿瘤活性，主要是抑制癌细胞的DNA合成。例如，对人早幼白细胞(H1-60),小鼠肉瘤，小鼠肝瘤等瘤株生长有抑制作用

12、，古练权等人合成的羟基类葱醍化合物，通过体外瘤细胞抑制试验表明，对多种肿瘤细胞株如口腔底瘤、乳腺癌、鼻咽癌、白血病等有显著的抑制作用，而对正常细胞膨性则显著降低，尤其对口腔底瘤(KBS)和乳腺癌(MCF-7/S)等癌细胞具有很强的细胞毒性。其抗肿瘤活性相当或略高于阿霉素，明显高于环磷酰胺、叙尿喀啜、甲氨喋吟、长春新碱和阿糖胞甘，而且抗瘤谱广。与很多常用抗肿瘤药有协同作用，与阿霉素只有部分交叉耐药性。3国内慈酿的生产状况、市场简要分析3.1 国内生产状况我国是慈醍生产和出口大国，2009年慈醍产量30000吨以上，意醒生产厂要有30多家，如吉林染料厂、天津染化五厂、上海染化七厂、四川染料厂、上豆

13、染化七厂、辽宁鞍山化工三厂、江苏徐州染化厂、北京焦化厂、大连染料一、河南安阳染料厂、武汉染料厂、山东兖矿集团、河北梦丽化工有限公司、子华集团、河北超森润化工有限公司、重庆跨越集团和山东奥尔通化工有限公同等。由于我国葱醍工艺在工业上的应用起步较晚，苯乙烯法和蔡醍法在国内尚K工业化生产，葱醒生产厂家主要采用苯好法和意气相氧化法。国内小型葱醍E产多采用苯酊法，苯酊法的成本较慈气相氧化法低，销售价格低，但是产品屯度低，且不能达到环保要求，虽进行了废液再利用，污染依然严重。气相氧匕法由于其产品纯度好、过程无污染，弥补了苯酊法的不足，且易于规模化生一是目前国内外理想的葱醍生产方法。早先我国精意催化氧化装置

14、生产规模交小，一般仅为250吨/年，近年来，我国己从国外引进多套慈醒的气相氧化生N装置，气相氧化法产量不断提高，单套装置生产能力已达2000吨/年，2001F7月由山东兖矿集团、济宁煤化公司和法国BEFS公司合资建设山东兖矿集t1意醍项目，是目前最大的氧化葱醍厂家。上海宝钢集团的慈醒装置从德国引S，由于进口催化不能确保意醍装置长期生产，上海华亨化工厂进行了国产催匕剂的研制，供宝钢集团试用，经过对催化剂活性和使用寿命的改进，初步实见了催化剂的国产化。3.2 蕙酸市场简要分析近年来，我国诲:醍有一定的出口量，随着葱醍产量的增加，出口量迅速增长，每年增幅在10%左右。我国慈醒产品无论是在价格上，还是

15、在产量上，均在国际市场上占绝对优势。如果我国葱醒生产企业和外贸公司能有效地组织起来，采取统一的经营策略，每年出口北美的产品就可以增加利润500万800万美元，在国际市场销售总额可望达到0.8亿1亿美元，使慈酶成为一个既创汇、又创利的“拳头”出口商品。随着葱醍类染料品种及类别的不断增加导致了慈醒的需求量不断增加。意醍及其衍生物作为纸浆煮沸剂，可提高纸张质量，减少废液负荷，在制浆时加入0.03%0.05%的葱醍，可使纸浆的收率提高2.5%4%,蒸煮时间能缩短30%O目前，使用葱醍添加剂的造纸厂越来越多，葱醍作为蒸煮添加剂的消费量增长很快。此外，赖醍化合物还可用于高浓度过氧化氢的生产，在化肥工业用以

16、制造脱硫制葱二硫酸钠，少量葱醍可用于制造变性剂，保护种子，增白标准等用途，近年来又发现了慈酿及其衍生物对肿瘤有抑制作用，随其应用领域的不断扩展，使慈醍无论在国际还是国内市场都比较紧俏，据统计2005年全世界每年慈醍的需求量近30000吨左右。预计2012-2015年需求量将超过70000吨，尤其是对高纯度氧化慈酿的需求将快速增长。4工艺技术方案简介4.1 蕙酸生产工艺技术方案简介国内外葱醍的工业生产方法主要分为两种，一种是以苯、苯醉、蔡醒等为原料的合成葱醍法，如苯酊法、蔡醍法等；另一种是以葱为原料的氧化意醍法，包括葱液相氧化法和气相氧化法。目前欧洲国家采用精葱氧化法，美国采用合成法，日本则两种方法都有。4.1.1 苯好法苯肝和苯在三氯化铝