土壤中27种农药及其代谢物残留量的测定液相色谱串联质谱法_地方标准格式审查稿.docx

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1、ICS13.080CCSZ18B37山东省地方标准DB37TXXXX-XXXX土壤中27种农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-串联质谱法Determinationof27pesticidesandmetabo1itesresiduesinsoi11iquidchromatography-tandemmassspectrometrymethodXXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施山东省市场监督管理局发布前言II1范围12规范性引用文件13术语和定义14原理15试剂和材料16仪器27试样制备28分析步骤29结果计算410精密度4H定量限4附录A（资料性）27种农药及其代谢物中英文名称、

2、CAS号和分子式5附录B（资料性）27种农药及其代谢物的保留时间、母离子、子离子及离子对质谱参数6附录C（资料性）27种农药及其代谢物多反应监测（MRM）质量色谱图7附录D（资料性）精密度的表示和计算14本文件按照GB/T11-2023标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由山东省农业农村厅提出并组织实施。本文件由山东省农业标准化技术委员会种植业标准化分技术委员会归口。土壤中27种农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-串联质谱法1范围本文件规定了土壤中27种农药及其代谢物残留量的液相色谱-串联

3、质谱法测定的原理、试剂和材料、仪器、试样制备、分析步骤、结果计算、精密度及定量限。本文件适用于土壤中27种农药及其代谢物残留量的测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理试样经乙脯提取，提取液盐析离心后，取上清液，经分散固相萃取净化，液相色谱-串联质谱仪检测，外标法定量。5试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂，水应为GB/T6

4、682规定的一级水。勺1试剂5.1.1乙胞(CCN,CAS号：75-05-8)：色谱纯。5.1.2甲醇(CH3OH,CAS号:67-56-1)：色谱纯。5.1.3乙酸钱(CH3COONHi,CAS号:631-61-8)：优级纯。5.1.4氯化钠(NaC1,CAS号:7647-14-5)。5.1.5无水硫酸镁(MgSO4,CAS号:7487-88-9)。5.1.6甲酸(HCOOH,CAS号：64-18-6)：色谱纯。K溶液配制乙酸钱-甲酸水溶液(2o11)：称取0.154g乙酸镂，用0.1%甲酸水溶液溶解并稀释至1OOOm1,摇匀。27种农药及其代谢物标准品，见附录A,纯度应不小于96%。勺4标

5、准溶液配制5. 4.1标准储备溶液（1000mg1）：准确称取IOn1g（精确至0.O1mg）各农药标准品，用甲醇溶解并分别定容至IOn11,以不高于T8C的温度条件避光保存，有效期1年。6. 4.2混合标准储备溶液（20mg1）：准确吸取InI1标准储备溶液（5.4.1）于50m1容量瓶中，用甲醇定容至刻度，以不高于-18C的温度条件避光保存，有效期6个月。4 E材料5 .5.1乙二胺小-丙基硅烷化硅胶（PSA）：粒径40m-60m5.5.2石墨化炭黑（GCB）：粒径40m120Um。5 .5.3微孔滤膜（有机相）：0.22mo6仪器6 1液相色谱-串联质谱仪：配备电喷雾离子源（ESI）。7

6、 5分析天平：感量0.01mg和感量0.01goA1冷冻干燥机。A4恒温水浴振荡器（往复式）。6S泯旋混合器。AA超声波清洗器：超声功率500W700W。61离心机：转速不低于5000r/min。Afi土壤筛：孔径2mm。7试样制备取OCmIOCm深的地表土1kg,除去其中的异物（枝棒、叶片、石子、动植物残体等），碾碎后混匀,用四分法留样250g。将样品置于冷冻干燥机中冻干24h,并过2mm孔径的土壤筛。将筛过的细土装入洁净容器，密封避光，粘贴唯一性标识，于不高于T8C的温度条件保存。8分析步骤A1提取称取IOg试样（精确至0.01g）于501I11具塞刻度离心管中,加入IOm1水浸泡1h,加

7、入10.Om1乙月青，于50水浴振荡器上振荡提取30min,于50水浴超声提取IOn1in,加入5g氯化钠，剧烈振荡In1in,4500r/min离心5min,待净化。A1净化吸取上清液5m1至内含70Omg无水硫酸镁、IOOnIgPSA的刻度离心管中，若试样为黑土可另加入12mgGCB0涡旋混匀In1in,4000r/min离心5min,吸取上清液过微孔滤膜，待测定。ft1液相色谱参考条件液相色谱参考条件如下：a）色谱柱：C18,2.0mmi.d.（内径）75mm,粒径16Hnb或相当者；b）柱温：40；c）流速：0.2m1/min；d）进样量：1.01;e）流动相组成：A相为乙酸镂-甲酸水

8、溶液（5.2）,B相为甲醉，流动相梯度条件见表1。表1流动相及其梯度条件（%+%）时间minKK0.090101.090103.050506.025758.059510.059511.09010AA质谱参考条件质谱参考条件如下：a）离子源：电喷雾离子源（ESI）；b）扫描方式：正离子和负离子同时扫描；c）加热模块温度：400；d）D1管温度：250；e）碰撞气（氨气）压力：230kPa；f）干燥气（氮气）流速：151min;g）多反应监测（MRM）：每种农药分别选择一对定量离子和定性离子，按照出峰顺序，分时段分别检测，每种农药的离子对质谱参数和保留时间参见附录BoRA基质匹配标准工作曲线选择空

9、白土壤样品按照8.1、8.2进行前处理，得到空白基质提取液。定量吸取混合标准储备溶液（5.4.2）,用空白基质提取液逐级稀释成质量浓度为0.005mg/1、0.O1mg1.0.05mg/1、0.1mg1.0.5mg/1的系列基质匹配标准工作溶液，供液相色谱-串联质谱仪测定。以测得定量离子峰面积为纵坐标、对应的基质匹配标准工作溶液质量浓度为横坐标，绘制基质匹配标准工作曲线。AA定性及定量8.6.1保留时间被测试样中目标化合物色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较，相对误差应在土2.5%之内。8.6.2离子丰度比在相同实验条件下进行样品测定时，如果检出色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并

10、且在扣除背景后的样品质谱图中，目标化合物选择的子离子均出现，而且同一检测批次，对同一化合物，样品中目标化合物的离子丰度比与质量浓度相当的基质标准溶液相比，其允许偏差不超过表2规定的范围，则可判断样品中存在目标化合物。本方法中标准物质多反应监测质量色谱图参见附录C。表2定性时离子丰度比的最大允许偏差离子丰度比%502050102010允许相对偏差%202530508.6.3定量外标法定量。2 7试样溶液的测定将基质匹配标准工作溶液和试样溶液依次注入液相色谱-串联质谱仪中，以保留时间和离子丰度比定性，测得定量离子质量色谱图峰面积。待测样液中目标化合物的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内，否则

11、应使用空白基质提取液将其按照一定倍数稀释至线性范围内，再进行分析。8 f1平行试验按8.18.6步骤对同一试样进行平行试验测定。AC空白试验除不加试样外，采用完全相同的测定步骤进行平行操作。9结果计算试样中待测物的残留量，按公式（1）计算：式中：3试样中待测物残留量的数值，单位为毫克每千克（mgkg）；P从标准工作曲线中得到的待测物质量浓度的数值，单位为亳克每升（mg1）；V一一提取液体积的数值，单位为毫升（m1）；m一一试样质量的数值，单位为克（g）;一一测定浓度超出线性范围时，使用空白基质提取液稀释的倍数。计算结果以重复性条件下获得的2次独立测定结果的算术平均值表示，保留2位有效数字，含量

12、超过1mgkg时，保留3位有效数字。10精密度在重复性条件下，获得的2次独立测定结果的绝对差值不应超过重复性限（r）,参见附录D。在再现性条件下，获得的2次独立测定结果的绝对差值不应超过再现性限（冷，参见附录D。11定量限本文件方法对各种化合物的定量限为0.005mg/kgo附录A（资料性）27种农药及其代谢物中英文名称、CAS号和分子式27种农药及其代谢物中英文名称、CAS号和分子式，见表A.1表A.127种农药及其代谢物中英文名称、CAS号和分子式农药中文名称农药英文名称CAS号分子式速灭威Meto1carb1129-41-5G,HhN02扑草净Prometryn7287-19-6C1H1

13、,N5S三环嗤Tricyc1azo1e41814-78-2GHNS三嗖酮Triadimefbn43121-43-3C14H16CIN3Q2多菌灵Carbendazim10605-21-7CJi9N3O2毗虫咻Itnidac1oprid105827-78-9CbH10C1N5O23-羟基克百威Carbofunm-3-hydroxy16655-82-6C12HisNO4戊理醉Tebuconazo1e107534-96-3Ci6H22C1N3O克百威Carbofiiran1563-66-2C12HisNQa曙嗪酮Buprofezin69327-76-0C1JUNiOS苯醛甲环哇Difenoconaz

14、o1e119446-68-3C1sH17C12NA氯虫苯甲酰胺Ch1oantrani1ipro1e500008-45-7C1J1HBrC12N5O2烯酰吗咻Dimethomorph110488-70-5C21H22CINO1甲氨基阿维菌素苯甲酸盐Emamectinbenzoate137512-74-4C49H77NOI3多效陛Pac1obutrazo176738-62-0C16H20C1NaO精异丙甲草胺(S)-MetoIach1or87392-12-9Ci5H22C1NO2抗蜘威Pirimicarb23103-98-2C11H18NA莠去津Atrazine102029-43-6CsHhCIN5乙草胺Acetoch1or34256-82-1CkH20CINO2哒蜻灵Pyridaben96489-71-3Ci9H25C1N2OS阿维菌素Abamectin71751-41-2CWH74O14咯菌睛F1udioxoni1131341-86-1C12HfiF2NA氟虫睛Fiproni1120068-37-3C12H1C1F6N1OS氟甲脂Fipronibdesu1finy1205650-65-3