液体二氧化碳-全文及说明.docx

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1、ICS 13-030-50CCS Z 70团 体 标 准T/ ZJGFTR xxx-2022液体二氧化碳Liquid Carbon Dioxide2022一xx-xx 发布2022一xx一xx 实施浙江省固废利用处置与土壤修复行业协会言适用范围规范性引用文件原料收集要求与运输方式生产工艺和控制要求产品质量指标要求检验规则试验方法标志、包装、运输和贮存安全B. II33444 78本标准按照GB/ T 1 .1 -2020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则及T/CAS 1.1-2017团体标准的结构和编写指南的规定起草。本标准由由归口。本文件起草单位：本文件主要起草人：本文件为首

2、次发布。IIT/ZJGFTR xxx-2022液体二氧化碳1适用范围本标准适合于从事以固废为原料回收液体二氧化碳的企业。本标准范围限于以固废为原料高温熔融部分氧化，可燃物分解、还原反应产生的合成气经过变压吸附脱碳，加压净化，液化后回收的液体二氧化碳。本标准规定了液体二氧化碳的原料收集要求与运输方式、生产工艺和控制要求、产品质量指标要求、检验规则、试验方法以及标志、包装、运输、贮存和安全等要求。本标准规定产品液体二氧化碳适用于焊接、非直接接触制冷、化工、铸型、化纤、农药领域。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB

3、190危险货物包装标志GB 15258化学品安全标签编写规定GB/T 191包装储运图示标志GB/T 6052工业液体二氧化碳GB“ 6678化工产品采样总则GB 6680液体化工产品采样通则GB 16483化学品安全技术说明书内容和项目顺序GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法HJ 956环境空气苯并a花高效液相色谱法HJ 77.2环境空气和废气二嗯英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法3原料收集要求与运输方式3.1 从供货方的废液储罐中抽吸到专用槽车中，或通过密闭的储料桶、捆扎牢固的储料袋搬放至专用的运输车中，操作和运输过程禁止跑、冒、滴、漏、扬散。3.2 运输车辆必须具

4、备交通运输部门核准的从事危险货物或危险废物的专用罐车或专用运输车辆，运输企业必须取得从事危险货物或危险废物的运输资格，运输及押运人员必须取得上岗证，运输车辆必须安装定4104生产工艺和控制要求4.1 液体二氧化碳的生产原理见附录Ao4.2 液体二氧化碳的生产工艺见附录B。5位系统。产品质量指标要求液体二氧化碳产品质量应符合表1所示的技术要求。检验规则表1液体二氧化碳产品质量指标项目合格品气味无异味二氧化碳含量a, /%99水分露点,/-40油分检验合格一氧化碳、硫化氢、磷化氢和有机还原物检验合格苯并忸底1/%未检出二嗯英/%未检出，焊接用二氧化碳含量应不低于99.5%ob苯并花和二嗯英为型式检

5、验项目。液体二氧化碳产品用于非直接接触制冷时需检验二嗯英含量。66.1 本标准采用出厂检验，表1要求中规定的项目中气味、二氧化碳含量、水分露点、油分、一氧化碳、硫化氢、磷化氢和有机还原物均为出厂检验项目，表1要求中规定的项目苯并花和二嗯英为型式检验项目。6.2 有发生正式生产中原材料发生较大改变以致产品性能受到影响，或停产三个月以上恢复生产，或国家质量监督机构提出进行型式检验的情况之一时，需进行型式检验。6.3 生产企业应保证每批出厂产品都符合本标准的要求，并附有质量证明书，内容包括：生产厂名称、产品名称、产品等级、生产日期或批号、净含量和本标准编号等。6.4 生产企业以每一生产周期用同一原料

6、连续稳定生产的液体二氧化碳产品为一批，用户以每次收到的同一批次的液体二氧化碳产品为一批。6.5 贮槽内的液体二氧化碳产品应对每一个贮槽进行抽样检测，贮槽设有取样检验阀门,采样按GB 6678和GBfT 6680规定进行。抽样的总量应保证检验需要。6.6 产品按批检验，检验结果如有任何一项指标不符合本标准要求时，则应重新自两倍的采样单元中采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品为不合格。7试验方法7.1 警示试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。7.2 一般规定本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和GB

7、/T 6682中规定的三级水。7.3 气味的测定小心开启包装容器阀门，使气体不断缓慢流出，30s后用手扇，嗅气味，应无异味。7.4 二氧化碳含量的测定按GB/T 6052的规定进行。7.5 水分露点的测定按GB/T 6052的规定进行。7.6 油分的测定按GB/T 6052的规定进行。7.7 一氧化碳、硫化氢、磷化氢和有机还原物的测定按GB/T 6052的规定进行。7.8 苯并a花的测定按HJ 956的规定进行。7.9 二嗯英的测定按HJ 77.2的规定进行。7.10 包装、运输和贮存8.1 标志液体二氧化碳包装容器应有牢固、清晰的标志，其内容包括：生产厂名称、产品名称、本标准编号、工业产品生

8、产许可证编号、生产日期、批号、包装量、产品技术指标，以及符合GB 190规定的包装标志和符合GB 15258的规定。8.2 包装贮槽外部漆色、字样和字色符合GB/T 191规定，充装液体二氧化碳的贮槽充装量应不低于贮槽最大充装量的90%o8.3 运输液体二氧化碳的运输采用适合于配置二氧化碳的绝热槽罐的专用运输车辆。8.4 贮存液体二氧化碳贮槽应在通风、阴凉，干燥，绝热处，温度不宜超过30。避免受热、火种和曝晒。应与易燃物、可燃物、活性金属等分开存放，切忌混储。储存区应备有泄漏应急处理设备。9安全液体二氧化碳为冷冻液化气体，会引起冻伤，亦会引起呼吸道刺激或眩晕。按要求使用个体防护装备,避免接触眼

9、睛、皮肤，避免吸入，操作后彻底清洗。液体二氧化碳贮槽含高压气体，遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险，应远离明火、热源、热表面，保持容器密闭，禁止吸烟。生产企业应向用户提供安全技术说明书，其内容应符合GB/T 16483的规定。T/ ZJGFTR xxx-2022附录A（资料性）液体二氧化碳生产原理固废在氧化剂存在条件下发生部分氧化反应，有机可燃物分解，在还原性气氛下转化成以CO、H2、CO?为主的合成气,CO与水蒸汽在触媒存在状态下变换成二氧化碳和氢气。再经脱硫、变压吸附脱碳，加压，净化，液化等工序将气体转化为液体二氧化碳。CnHmOxSpNm + O2+ H2O - CO + H2 +

10、 CO2 + CH4 + H2s + N2 + QCO + H2O f h2 + co2附录B（资料性）液体二氧化碳生产工艺自变压吸附来的C02经缓冲罐稳压后由罗茨风机加压，进入换热器和水交换换热冷却到常温后进行预脱硫，脱硫后气体进压缩机一段入口，一段出口经冷却分离后进入加压脱硫塔，将气体中的H2s脱至1mg/m3,然后进入压缩机二三段继续加压经活性炭吸附、精脱硫塔，使气体总硫W 0.1 mg/m再脱除微量水，干燥后的气体一部分进入提纯塔底部盘管换热，另一部分直接进入液化器冷却液化后进入提纯塔中部进行传热传质，将低沸点杂质蒸发，出提纯塔底部的液体二氧化碳进入低温贮槽。塔顶回流段的气氨与液化器气

11、氨经气液分离后经预冷器回收冷量一路回至冰机进行压缩冷凝循环使用，具体工艺流程见图B.lo图B.1液体二氧化碳生产工艺流程图液体二氧化碳编制说明（征求意见稿）1 .工作简况固体废物是生产加工过程中产生的废物、残渣、污泥等，其中危险废物通常具有毒性、腐蚀性、易燃性、反应性和感染性。危废种类多、来源涉及行业广、成分复杂，对生态环境安全和人类健康有着一定的危害性，这些危害存在复杂、滞后和难恢复的特点。随着20世纪70年代，美国、日本等发达国家的危废产生量和种类急剧增加，这些国家对企业危废处置规定了严格的标准和惩罚措施，导致发达国家大量危废转移至发展中国家。然而，发展中国家危废处理和处置缺乏技术支撑，只

12、能简单的填满，会危害人体健康、造成环境污染。我国也逐渐认识到危废的严重危害，制定了国家危险废物名录（2021年版），列入467种危险废物，建立中国危废利用处置体系。以“无废”和“减污降碳”为目标，无害化处理和综合利用技术是未来的处理处置固废尤其是危险废物的发展方向。含有机成分的废弃物在燃烧气化的利用过程中都不可避免地产生大量的二氧化碳气体，导致温室效应的加剧，从而带来一系列的生态环境问题。二氧化碳虽是温室气体，但也是工业资源，因此从排放尾气中分离提纯二氧化碳并利用，具有重要的环境效益和经济效益。为了更快更好地完成“双碳目标”，捕集固定回收二氧化碳，是二氧化碳减排的必经之路。然而，由于不同的企业

13、之间存在原料不同、处理技术不同、工艺流程不同等诸多差异，导致生产的液体二氧化碳产品质量千差万别，限制了其推广应用，应规范化管理。2022年1月，经浙江省固废利用处置与土壤修复行业协会发起，由浙江工商大学牵头，联合浙江省凤登绿能环保股份有限公司、绍兴凤登环保有限公司组成起草单位，对包括危险废物的固废为原料回收液体二氧化碳标准进行编制。2022年3月，起草单位依次完成了资料收集和检索，制定了工作方案,并就不同产品纯度的试验方法分别进行了试验验证工作，起草了液体二氧化碳团体标准及编制说明。2 .产品及行业概况2.1 液体二氧化碳产品综合情况液体二氧化碳（CO*是高压低温将二氧化碳气体液化为液体形态，

14、可以生产尿素、纯碱等化工产品,也能应用于石油开采提高石油收率，还广泛用于农业、食品、医药卫生及其他需冷冻低温环境的领域中,可用于灭火剂、金属焊接及冶炼、植物助长、电子工业等领域。但二氧化碳也是主要的温室气体，在“双碳目标”和“无废”的国家背景下，更应对工业生产过程中产生的二氧化碳进行回收提纯捕集利用，对二氧化碳的质量及产量都提出了更高的要求。目前工业液体二氧化碳的生产工艺主要是从排放尾气中分离提纯二氧化碳并利用，分离提纯方法主要有3种：a）膜分离法；b）溶剂吸收法；c）变压吸附法。3 .液体二氧化碳产品生产工艺情况二氧化碳的分离提纯生产技术主要有3种：膜分离法、溶剂吸收法、变压吸附法。气体二氧化碳再经干燥、高压低温液化制得液体二氧化碳。3.1 膜分离法膜分离法是一种无相变的物理分离方法，利用各种气体在不同膜材料中渗透速率的差异实现分离,渗透速率相对较快的气体（如CO?）透过膜后富集于膜的渗透侧，而渗透速率相对较慢的气体则富集于膜的滞留侧，从而使得混合气体分离（如图1）。气体分子性质、膜的性质以及渗透气体与膜的相互作用影响气体通过膜的渗透能力，在实际过程中常通过分离膜和吸收膜共同完成CO2的分离提纯。