第五章 微题型52 配位键、配合物、螯合物.docx

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1、微题型52配位键、配合物、螯合物1 .乙二胺与CUc12可形成配离子Cu（H2NCH2CH2NH2）2F+（如图所示），下列有关说法不正确的是（）H2H2A.该配离子中心离子是C/+,配位数为2B.该配离子中既有极性键又有非极性键C.乙二胺分子中HNH的键角小于HY-H的键角D.乙二胺分子沸点高于C1CH2CH2CI答案A解析根据配合离子的结构，中心离子为C/+,CM+与4个N原子形成配位键，配位数为4,故A错误;CN、CH、HN为极性键，CY为非极性键，故B正确；乙二胺分子中H-N-H中N有一个孤电子对，H-CH中C没有孤也子对，孤电子对之间的斥力孤电子对一成键曲子对之间的斥力成键电子对之间

2、的斥力，因此乙二胺分子中H一N一H的键角小于H-CH的键角，故C正确；乙二胺分子间存在氢键，CICH2CH2CI分子间不存在氢键，因此乙二胺的沸点高，故D正确。2 .某课题组设计合成的双（P-二酮）钛（IV）配合具有抗肿瘤作用，合成路线如下：下列说法正确的是（）A.乙的分子式为C8H8O2S2B. K2CO3中阴离子的VSEPR模型为四面体形C.物质甲中含。键和键的数目之比为7：1D.丙中Ti的配位数为4答案C解析乙的不饱和度为4,分子式为C8Hi0O2S2,故A错误；K2CO3中COr的VSEPR模型为平面正三角形，故B错误；根据共价键的饱和性和价键理论可知，注意键线式中省略的一些C-Ho键

3、，故甲中。键和键的数目之比为7：1,故C正确；由丙的结构可知，Ti的配位数为6,故D错误。3.某物质的实验式为Pte142NH3,其水溶液不导电，加入AgNO3溶液也不产生沉淀，以强碱处理并没有NE放出，则关于此化合物的说法正确的是()A.配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6B.该配合物可能是平面正方形结构C. C和NH3分子均与Pt,+配位D.配合物中C与Pt+配位，而NE分子不配位答案C解析在PtCI42NH3水溶液中加入AgNo3溶液无沉淀生成，经强碱处理无NH3放出，说明CT、NH3均处于配合物的内界，故该配合物中中心原子的配位数为6,电荷数为4,Cr和NH3分子均与Pt+配位，A、

4、D错误，C正确；因为配体在中心原子周围配位时采取对称分布以达到能量上的稳定状态，Pt配位数为6,则其空间结构为八面体形，B错误。4.铜及其化合物在生产生活中有着广泛的应用，铜催化烯燃硝化反应时会产生No工又如CUCI2可与某有机多齿配体形成具有较强荧光性能的配合物，其结构如图所示。下列说法不正确的是()A.配合物分子中N、C原子均采取sp2和sp3杂化B. Imo1该有机配体与Cu(H)形成的配位键有3mo1C. NoW的键角比NoE小D.该配合物中存在着离域大键、兀键答案C解析在CIJZ中的1号N原子的价层电子对数为4,N原子采取sp3杂化，2号N原子的价层电子对数为3,N原子采取sp2杂化

5、，连接4个共价键的C原子采取sp3杂化，双键及苯环中的C原子采取sp2杂化，故A正确；该有机配体中与CU(I1)形成配位健的原子为0、N,CP与配离子之间为离子键，所以Imo1该有机配体与Cu(H)形成的配位键有3mo1,51-222f而孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，因此NO9的键角比NO大，故C错误：该配合物的环型结构()中含有离域大兀键，碳碳双键中含有兀键，故D正确。5.环戊二烯可用于制备二茂铁Fe(C5H5)2,二茂铁(结构如图所示)是燃料油的添加剂，用以提高燃烧的效率和去烟，可作为导弹和卫星的涂料等。下列说法正确的是()FeA.ImO1环戊二烯A中含有5m

6、o1键B.环戊二烯分子中所有原子共平面C.二茂铁中存在配位键D. Fe?+的价层电子排布式为3dZs2答案C解析ImO1环戊二烯中含有I1mo1键，故A错误；环戊二烯中与饱和碳原子相连的4个原子形成四面体结构，所有原子不可能共面，故B错误：Fe?多含有空轨道，环戊二烯离子(CsHE)含孤电子对，二茂铁中Fe?+与环戊二烯离子(CsH3)之间的化学键类型是配位键，故C正确；Fe?十是由Fe原子失去最外层两个曲子形成的，价层电子排布式为3d6,故D错误。6.配合物Na2Fe(CN)5(NO)可用于离子检验，下列说法不正确的是()A.此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键B.配离子为Fe(C

7、NMNO)F,中心离子为Fe3+,配位数为6,配位原子有C和NC.Imo1配合物中。键数目为12NAD.该配合物为离子化合物，易电离，1mo1配合物电离共得到3N个阴、阳离子答案A解析Na+与Fe(CNMNO)产一存在离子键，NO、CN一与Fe3+形成配位键，碳氮之间、氮氧之间存在极性共价键，不存在非极性键，A错误：ImOI配合物中。键数目为(6+5X1+1)XNA=12Na,C正确；配合物Na2Fe(CN)5(NO)为离子化合物，电离出2个Na+与1个Fe(CN)5(NO)2,所以ImoI配合物电离共得到3Na阴、阳离子，D正确。7 .向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续

8、添加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是()A.向反应后的深蓝色溶液中加入乙醇，会有蓝色的CUSO4-5出0晶体析出8 .在Cu(NH3)4产中，C/+给出孤电子对，NE提供空轨道C.反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后CM+的数目不变D.沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子Cu(NH3)4p+答案D解析CU(NH3)4SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后析出蓝色晶体为Cu(NH3)4SO4H2O,故A错误;在Cu(NH3)42+中，CU2+提供空轨道，NH3中N提供孤电子对，故B错误；硫酸铜和氮水反应生成氮氧化铜篮色沉淀，继续加氨水时，氮

9、氧化铜和氮水继续反应生成Cu(NH3)42+而使溶液澄清，所以溶液中铜离子浓度减小，故C错误、D正确O8.HCHO与Zn(CNR2一在水溶液中发生反应：4HCH0+Zn(CN)42-+4H+4H2O=Zn(H2O)42+4HOCH2CN,下列说法错误的是()A.反应中HCHo发生了加成反应B. HCHO和H2O中心原子的价层电子对数不相同C. CN-和HzO与Zn?+的配位能力：CNH2OD. ZM+与CN一生成的配离子ZMCNkF中，o键和键的数目之比为1：1答案C解析反应中HCHo反应生成了HoCH2CN,在C=O两端分别连上了一H和一CN,发生4211X9了加成反应，故A项正确；HCHO

10、中心原子C的价层电子对数为3+=3,H2O中心原子0的价层电子对数为2+6-；XI=4,故B项正确；配合物向生成更稳定的配合物转化，所以CN一和HzO与Z/+的配位能力：CNNCH答案D解析根据配离子的结构可知，N和O为配位原子，铜离子的配位数为4,故B项正确；-般元素的非金属性越强第一也离能越大，但第VA族元素的第一也离能比同周期相邻元素大，则第一电离能大小顺序为NOCH,故D项错误。12.如图是口卜咻配合物叶绿素的结构示意图（部分），下列有关叙述正确的是（）A.示意图中的两个氯原子的杂化类型无法确定B.该叶绿素是配合物，中心离子是镁离子C.该叶绿素是配合物，其配体是N原子D.该叶绿素不是配

11、合物，而是高分子化合物答案B解析由示意图知，两个氯原子均形成了两个键，故均为sp3杂化，A项错误：Mg元素的最高化合价为+2,而化合物中Mg与4个氮原子形成化学健，由此可以判断该化合物中Mg与N原子间存在配位键，该物质为配合物，B项正确、D项错误；因氨原子还与碳原子成键，因此只能说聂原子是配位原子而不能说是配体，C项错误。13. 一种钻的配合物乙二胺四乙酸合钻的结构为W,下列说法错误的是（）A.CO2的价层电子排布式为3d%s2B.该配合物中碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3C.该配合物中配位原子是N和。D.1mo1该配合物形成的配位键有6mo1答案A解析牯元素的原子序数为27,Co?+的价

12、层电子排布式为3d?,故A错误；由乙二胺四乙酸合牯的结构可知，该配合物中含有杂化轨道类型为sp3的单键碳原子和杂化轨道类型为sp2的双键碳原子，故B正确；具有空轨道的C（+与具有孤电子对的氮原子和氯原子彩成6个配位键，故C、D正确。14. C/+能与NH3、H2。、OH一、C等形成配位数为4的配合物。向CUSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成Na2Cu(OH)4o画出配离子Cu(OH)42一中的配位键。NazQu(OH)4中除了配位键外，还存在的化学键类型有(填字母)。A.离子键B.金属键C.极性共价键D.非极性共价键(2)金属铜与氨水或过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液发生反应：Cu+H2O2+4NH3H2O=Cu(NH3)42+2H+4H2Oo其原因是(3)C+可以与乙二胺(HzNCH2CH2NH2)形成配离子:H、O、N三种元素的电负性从大到小的顺序为。乙二胺分子中N原子成键时采取的杂化类型是oOHHO-Cu-OH/-答案(1)OHAC(2)过氧化氢为氧化剂，将