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1、目的：用同位素稀释-内标法检测样品中二嗯英类化合物的浓度检测步骤：见图1。图1样品中二嗯英类化合物检测简易步骤被测量不确定度模型的建立：包含扣除空白：、 1 = (7/ -标准物浓度进样量 相对响应系数Jr空白样品浓度响应偏差一J峰检测一“二峰检测响应偏差HRGC/HRMS 检测对于不确定度的评定应选取主要因素进行评定，但对所有的主要因素评定也不现实，所以将公式1展开，对和样品浓度有直接关系的参数进行不确定度的评估，考虑到夹带空白的会很繁琐，优先考虑将空白忽略的情况。不确定度模型的优化：理想条件下，不考虑含有系统空白的因素，浓度计算如下：C.+ 42)x2 J 3(AsJ + Aq2)xRRF
2、 M将2式代入3式得：_ (修+ 42) (&1 + &2“1 Cz -X(/. X(AsJ + As,2) (AJ + Aj2)xCsj M乂由于2=Cs,xm (其中Cs,：添加到样品中内标物的浓度；m：添加内标的量)得:xSx(41 + 42) (AJ + Aj2)/(AsJ + Asj2) CSjc xmx ” MA + A 2由于表示实际样品中目标化合物与内标化合物的峰面积比，用a表示;AsJ + As,2A1 + A2JJA.的不确定度求得，所以上式可写为由此求得了扣除空白后的检测结果的合成标准不确定度。（推导这么多公式的意义就是列出只含有易求得的量）评定个主要因素的不确定度：不确
3、定度的评定分为A类不确定度和B类不确定度，A类是对在规定测量条件下测得的量值用统计分析的方法进行的测量不确定度分量的评定，B类是用不同于测量不确定度A类评定的方法对测量不确定度分量进行评定（如：权威机构发布的量值、有证标准物质的量值、校准证书、仪器的漂移等）。需要将各个主要因素进行归类，然后根据各自的评定方计算出不确定度，最后再计算出相对标准合成不确定度。实验室的提取内标和进样内标以及制作标准曲线用的标准溶液组合均购置于Wellington公司。往样品中添加内标物质和样品卜.机时，使用10UL的微量注射器，注射器品牌为HAMILTON,标准曲线制作完成时要计算出相对响应因子RRF。RRF是在每
4、次测定标准溶液时所得到的新RRF值，当RRF在20%RRF范围内时可以被使用。样品称样量的不确定度（M）可视为天平称量的不确定度，由仪器厂商的数据给出，属于B类不确定度。添加内标的不确定度可分为内标浓度的不确定度（C&）和内标添加量的不确定度（机）两个分量，其中（CsJ可通过查询购买证书获得，属于B类不确定度，（加）又可用分为实际添加量的不确定度（加）和微量注射器刻度的不确定度 2（相），（团）需要测量，属于A类不确定度,出（加）可通过查询产品证书获得，属于B类不确定度。HRGC/HRMS样品上机后的不确定度可视为样品在仪器上出峰响应的不确定度（a）,属于需测量项，为A类不确定度。相对响应因子
5、RRF可分成三个不确定度分量,分别为:标准溶液在仪器上出峰响应的不确定度“.。）、标准溶液中检测对象在仪器上出峰响应的不确定度（J）、标准溶液中内标物在仪器上出峰响应的不确定度（C$.）。其中，“。）又分为两个不确定度分项，分别为：对标准溶液重复上机获得出峰响应所得RRF值的不确定度%（%）、允许的变动范围带来的不确定度 2（4），%（%）属于A类不确定度，的（。）属于B类不确定度9，）和（C$）属于B类不确定度，将以上数据汇总成表3各个不确定度主要因素评定方法表3各个不确定度主要因素评定方法不确定度的分量评定方法样品称量u(M)B （仪器厂商的数据）添加内标的浓度(CQB （生产厂家规格）用
6、微量注射器等添加内标的里u(m)A （重复测定评定）+B （刻度误差）样品峰检测u(a)A （样品）标准溶液峰的检测(4)A （根据RRF测定数据）+B （允许误差）标准溶液中检测对象的浓度(J)B （生产厂家规格）标准溶液中内标物浓度(c*)量化各个主要因素的不确定度：1 .样品称量的不确定度假设称样量为10g，据实验室天平出厂证书中描述，天平的可读性为o.lmg,最大称量的重复性为O.lmg,线性为0.2mg,质量允许误差为 y=0.1 mg,这些都属于B类不确定度可读性带来的不确定度 (M) = 0.5 x 0.0001/73 = 2.88675 x 10-5重复性带来的不确定度M) = 0.5 x 0.0001 = 5x10-5线性带来的不确定度%(M) = 0.5x0.0002 = 1x104称量误差带来的不确定度%(M) = 0.0001/ G = 5.7735 xlO-5天平的相对合成标准不确定度为：(M)= J(2.88675x 10一54十(5乂 10一51 +(1 x 1 (
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