紫外吸收可见光谱.docx

《紫外吸收可见光谱.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《紫外吸收可见光谱.docx（5页珍藏版）》请在第一文库网上搜索。

1、紫外吸收可见光谱一、常用语1发色团分子中能吸收紫外光或可见光的结构系统叫做发色团或生色团。象C=CC=0、C三C等都是发色团。发色团的结构不同，电子跃迁类型也不同。一般有-*或n-*跃迁。2.助色团有些原子或基团，本身不能吸收波长大于200nm的光波，但它与一定的发色团相连时则可使发色团所产生的吸收峰向长波长方向移动，并使吸收强度增加，这样的原子或基团叫做助色团。一般指带有非键电子对的基团，如-OH、-OR、-NHRx-SH、-C1-Brx-I等。3 .蓝移和红移某些有机化合物因反应引入含有未共享电子对的基团使吸收峰向长波长移动的现象称为长移或红移(redshift);相反，使吸收峰向短波长移

2、动的现象称为短移或蓝移(紫移)(b1ueshift)o4 .浓色效应和淡色效应使吸收强度增加的现象称为浓色效应或增色效应(hyperchromiceffect);使吸收强度降低的现象称为淡色效应或减色效应(hypochromiceffect)o5 .吸收光滑又称吸收曲线，以波长(nm)为横坐标，以吸光度A或吸收系数E为纵坐标。光谱曲线中最大吸收峰所对应的波长相当于跃迁时所吸收光线的波长称为人max。和入max相应的摩尔吸收系数为maxWmaX104的吸收峰为强带。max270nm跃迁的几率小，吸收强度弱，a104o在芳香环上如有发色团取代时，也会出现K带。苯乙烯入max=248nm;EmaX=

3、I.4x104;K带苯甲醛入max=249nm;EmaX=I.1x104;K带3.B带（苯型谱带）。它是芳香族化合物的特征吸收带。是由苯环本身的振动及闭合环状共犯双键一*跃迁而产生的吸收带，又称苯的多重吸收。特点a在230-270nm呈现一宽峰，中心入max=256nm,且具有精细结构（在极性溶剂中测定或苯环上有取代基时，精细结构消失）b.是弱吸收，wmax=22004.E带（乙烯型谱带）它是芳香族化合物的另T寺征吸收带。E带可分为E1及E2两个吸收带，二者可以分别看成是苯环中的乙烯键和共犯乙烯键所引起的也属一*跃迁。E1带:入max184nm左右，强吸收，4.7104,由苯环内乙烯键上的电子

4、被激发所致。E2带:入max203nm处，中强吸收z7x103由苯环的共姬二烯所引起。当苯环上有发色团取代且与苯环共较时，E2常常与K带合并，同时吸收峰向长波移动。三、1ambert-Beer定律1ambert-Beer定律是物质对光吸收的基本定律,是分光光度法定量分析的依据和基础。04紫外-可见吸收光谱与分子结构化合物的UV-ViS特征，主要取决于分子中发色团与助色团以及它们之间的共姬情况，UV-Vis光谱在研究化合物的结构中，可以推定分子的骨架，判断发色团之间的共姬关系和估计共姬体系中取代基的种类、位置和数目。1有机化合物的紫外吸收光谱1.1 饱和化合物1）饱和煌类化合物:只含有单键（。键

5、），只能产生。-Q*跃迁，吸收带位于远紫外区，如甲烷和乙烷的吸收带分别在125nm和135nmo在近紫外区（200400nm）没有吸收（透明），因此在紫外吸收光谱中常用作溶齐（12）含有杂原子的饱和化合物:除了。一。*跃迁，还有no跃迁，其吸收带在近紫外区的也不多，但若作溶剂使用，可能在200nm以上出现未端吸收，会增强或影响被测组分在该区域的吸收，从而产生测量误差。因此测定波长须大于溶剂的截止波长。1.2 不饱和化合物1）简单的不饱和化合物:由于含有元键而具有-*跃迁，*跃迁能量比。一。*小，但对于非共姬的简单不饱和化合物跃迁能量仍然较高，吸收峰位于远紫外区。如最简单的乙烯化合物，吸收峰在1

6、70nm附近,104若C=C双键上连接的H原子被烷基取代,可产生Q超共姬效应，吸收峰红移，烷基取代数越多，红移值越大。若C=C双键上连接的H原子被助色团取代，-*吸收将发生红移，甚至移到紫外光区。原因是助色团中的n电子可以产生p-共朝，使*跃迁能量降低。2)共铜烯煌:在同一分子中，若两个生色团只隔一个单键则形成共姬体系，共柜体系中两个生色团相互影响，其吸收光谱与单一生色团相比，有很大改变:即吸收峰红移，吸收强度增加。共朝体系越长，吸收峰红移越显著。3),如不饱和靛基化合物在,B不饱和醛、酮、酸、酯中,由于C=O与C=C共较使n-*-*跃迁红移。f200nm至215250nm(104)n*280nm至310350nm(w100)芳香族化合物在近紫外区显示特征的吸收光谱。苯是最简单的芳香族化合物，具有环状共朝体系，在紫外光区有E1,E2带和B带三个吸收带，都是由-*跃迁产生的。B带是芳香族化合物的特征，对鉴定芳香族化合物很有价值。在苯环上引入取代基，会使苯的一元*跃迁引起的各吸收带发生位移。苯环上有取代基时,一般引起B带的精细结构消失,并且各谱带的人max发生红移，EmaX值通常增大。