烟气脱硫脱硝技术汇总.docx

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1、烟气脱硫脱硝技术汇总第一部分脱硫技术目前烟气脱硫技术种类达几十种，按脱硫过程是否加水和脱硫产物的干 湿形态，烟气脱硫分为：湿法、半干法、干法三大类脱硫工艺。湿法脱 硫技术较为成熟，效率高，操作简单。一、湿法烟气脱硫技术优点：湿法烟气脱硫技术为气液反应，反应速度快，脱硫效率高，一般 均高于90% ,技术成熟，适用面广。湿法脱硫技术I:匕较成熟，生产运 行安全可靠，在众多的脱硫技术中，始终占据主导地位，占脱硫总装机 容量的80%以上。缺点：生成物是液体或淤渣，较难处理，设备腐蚀性严重，洗涤后烟气 需再热，能耗高，占地面积大，投资和运行费用高。系统复杂、设备庞 大、耗水量大、一次性投资高，一般适用于

2、大型电厂。分类：常用的湿法烟气脱硫技术有石灰石-石膏法、间接的石灰石-石膏 法、柠檬吸收法等。A、石灰石/石灰-石膏法：原理：是利用石灰石或石灰浆液吸收烟气中的SO2 ,生成亚硫酸钙，经 分离的亚硫酸钙（CaSO3 ）可以抛弃,也可以氧化为硫酸钙（CaSO4 ）, 以石膏形式回收。是目前世界上技术最成熟、运行状况最稳定的脱硫工 艺，脱硫效率达到90%以上。目前传统的石灰石/石灰一石膏法烟气脱硫工艺在现在的中国市场应用 是比较广泛的，其采用钙基脱硫剂吸收二氧化硫后生成的亚硫酸钙、硫 酸钙，由于其溶解度较小，极易在脱硫塔内及管道内形成结垢、堵塞现 象。对比石灰石法脱硫技术，双碱法烟气脱硫技术则克服

3、了石灰石一石 灰法容易结垢的缺点。B、间接石灰石-石膏法：常见的间接石灰石-石膏法有：钠碱双碱法、碱性硫酸铝法和稀硫酸吸 收法等。原理：钠碱、碱性氧化铝(AI2O3nH2O)或稀硫酸(H2SO4 ) 吸收SO2 ,生成的吸收液与石灰石反应而得以再生，并生成石膏。该法 操作简单，二次污染少，无结垢和堵塞问题，脱硫效率高，但是生成的 石膏产品质量较差。U柠檬吸收法：原理：柠檬酸(H3C6H5O7H2O)溶液具有较好的缓冲性能，当SO2气 体通过柠檬酸盐液体时烟气中的SO2与水中H发生反应生成H2SO3 络合物,SO2吸收率在99%以上。这种方法仅适于低浓度SO2烟气， 而不适于高浓度SO2气体吸收

4、，应用范围比较窄。另外，还有海水脱 硫法、磷镀复肥法、液相催化法等湿法烟气脱硫技术。二、干法烟气脱硫技术 优点：干法烟气脱硫技术为气同反应，相对于湿法脱硫系统来说，设备 简单，占地面积小、投资和运行费用较低、操作方便、能耗低、生成物 便于处置、无污水处理系统等。缺点：但反应速度慢，脱硫率低，先进的可达60-80%o但目前此种方 法脱硫效率较低，吸收剂利用率低，磨损、结垢现象比较严重，在设备 维护方面难度较大，设备运行的稳定性、可靠性不高，且寿命较短，限 制了此种方法的应用。分类：常用的干法烟气脱硫技术有活性碳吸附法、电子束辐射法、荷电 干式吸收剂喷射法、金属氧化物脱硫法等。典型的干法脱硫系统是

5、将脱硫剂（如石灰石、白云石或消石灰）直接喷入 炉内。以石灰石为例，在高温下燃烧时，脱硫剂燃烧后形成多孔的氧化 钙颗粒，它和烟气中的SO2反应生成硫酸钙，达到脱硫的目的。干法烟气脱硫技术在钢铁行业中已经有应用于于大型转炉和高炉的例 子，对于中小型高炉该方法则不太适用。干法脱硫技术的优点是工艺过 程简单，无污水、污酸处理问题，能耗低,特别是净化后烟气温度较高, 有利于烟囱排气扩散，不会产生白烟现象，净化后的烟气不需要二 次加热，腐蚀性小；其缺点是脱硫效率较低，设备庞大、投资大、占地 面积大，操作技术要求高。常见的干法脱硫技术有。A、活性碳吸附法原理：S02被活性碳吸附并被催化氧化为三氧化硫(S03

6、),再与水反应 生成H2SO4 ,饱和后的活性碳可通过水洗或加热再生，同时生成稀 H2SO4或高浓度SO2o可获得副产品H2SO4 ,液态S02和单质硫, 即可以有效地控制S02的排放，又可以回收硫资源。该技术经西安交 通大学对活性炭进行了改进,开发出成本低、选择吸附性能强的ZL30 , ZIAO进一步完善了活性炭的工艺使烟气中S02吸附率达到95.8% , 达到国家排放标准。B、电子束辐射法原理：用高能电子束照射烟气，生成大量的活性物质，将烟气中的S02 和氮氧化物氧化为S03和二氧化氮(NO2),进一步生成H2SO4和硝酸 (NaNo3),并被氨(NH3)或石灰石(CaCO3)吸收剂吸收。

7、C、荷电干式吸收剂喷射脱硫法(CD . SI)原理：吸收剂以高速流过喷射单元产生的高压静电电晕充电区，使吸收 剂带有静电荷，当吸收剂被喷射到烟气流中，吸收剂因带同种电荷而互 相排斥，表面充分暴露，使脱硫效率大幅度提高。此方法为干法处理, 无设备污染及结垢现象,不产生废水废渣,副产品还可以作为肥料使用， 无二次污染物产生，脱硫率大于90% ,而且设备简单，适应性比较广 泛。但是此方法脱硫靠电子束加速器产生高能电子；对于一般的大型企 业来说，需大功率的电子枪，对人体有害，故还需要防辐射屏蔽，所以 运行和维护要求高。四川成都热电厂建成一套电子脱硫装置，烟气中S02的脱硫达到国家排放标准。D、金属氧化

8、物脱硫法原理：根据S02是一种上匕较活泼的气体的特性，氧化镒(Mn0)、氧化 锌(Zn0)、氧化铁(Fe3O4)、氧化铜(CUO)等氧化物对S02具有较强的 吸附性，在常温或低温下，金属氧化物对S02起吸附作用，高温情况 下，金属氧化物与S02发生化学反应，生成金属盐。然后对吸附物和 金属盐通过热分解法、洗涤法等使氧化物再生。这是一种干法脱硫方法, 虽然没有污水、废酸，不造成污染，但是此方法也没有得到推广，主要 是因为脱硫效率上匕较低，设备庞大，投资比较大，操作要求较高，成本 高。该技术的关键是开发新的吸附剂。以上几种S02烟气治理技术目前应用比较广泛的虽然脱硫率比较高， 但是工艺复杂，运行费

9、用高，防污不彻底，造成二次污染等不足，与我 国实现经济和环境和谐发展的大方针不相适应，故有必要对新的脱硫技 术进行探索和研究。三、半干法烟气脱硫技术半干法脱硫包括喷雾干燥法脱硫、半干半湿法脱硫、粉末一颗粒喷动床 脱硫、烟道喷射脱硫等。A、喷雾干燥法 喷雾干燥脱硫方法是利用机械或气流的力量将吸收剂分散成极细小的 雾状液滴，雾状液滴与烟气形成比较大的接触表面积，在气液两相之间 发生的一种热量交换、质量传递和化学反应的脱硫方法。一般用的吸收 剂是碱液、石灰乳、石灰石浆液等，目前绝大多数装置都使用石灰乳作 为吸收剂。一般情况下，止的方法的脱硫率65%85%其优点：脱 硫是在气、液、固三相状态下进行，工

10、艺设备简单，生成物为干态的 CaSO、CaSO ,易处理,没有严重的设备腐蚀和堵塞情况，耗水也比 较少。缺点：自动化要求比较高，吸收剂的用量难以控制，吸收效率不 是很高。所以，选择开发合理的吸收剂是解决此方法面临的新难题。B、半干半湿法半干半湿法是介于湿法和干法之间的一种脱硫方法，其脱硫效率和脱硫 剂利用率等参数也介于两者之间，该方法主要适用于中小锅炉的烟气治 理。这种技术的特点是：投资少、运行费用低，脱硫率虽低于湿法脱硫 技术，但仍可达到70%tn ,并且腐蚀性小、占地面积少，工艺可靠。 工业中常用的半干半湿法脱硫系统与湿法脱硫系统相比，省去了制浆系 统将湿法脱硫系统中的喷入Ca(OH)水溶

11、液改为喷入CaO或Ca(OH): 粉末和水雾。与干法脱硫系统相比，克服了炉内喷钙法S02和CaO反 应效率低、反应时间长的缺点，提高了脱硫剂的利用率，且工艺简单， 有很好的发展前景。C、粉末一颗粒喷动床半干法烟气脱硫法 技术原理：含S02的烟气经过预热器进入粉粒喷动床，脱硫剂制成粉 末状预先与水混合，以浆料形式从喷动床的顶部连续喷人床内，与喷动 粒子充分混合，借助于和热烟气的接触，脱硫与干燥同时进行。脱硫反 应后的产物以干态粉末形式从分离器中吹出。这种脱硫技术应用石灰石 或消石灰做脱硫剂。具有很高的脱硫率及脱硫剂利用率，而且对环境的 影响很小。但进气温度、床内相对湿度、反应温度之间有严格的要求

12、, 在浆料的含湿量和反应温度控制不当时，会有脱硫剂粘壁现象发生。D、烟道喷射半干法烟气脱硫该方法利用锅炉与除尘器之间的烟道作为反应器进行脱硫，不需要另外 加吸收容器，使工艺投资大大降低，操作简单，需场地较小，适合于在 我国开发应用。半干法烟道喷射烟气脱硫即往烟道中喷人吸收剂浆液, 浆滴边蒸发边反应，反应产物以干态粉末出烟道。四、新兴的烟气脱硫方法最近几年，科技突飞猛进，环境问题已提升到法律高度。我国的科技工 作者研制出了一些新的脱硫技术，但大多还处于试验阶段，有待于进一 步的工业应用验证。L硫化碱脱硫法由Outokumpu公司开发研制的硫化碱脱硫法主要利用工业级硫化纳作为原料来吸收S02工业烟

13、气，产品以生成硫磺为目的。反应过程相 当复杂，有 Na2SO4、Na2SO3s Na2S203x S、Na2Sx 等物质生成， 由生成物可以看出过程耗能较高，而且副产品价值低，华南理工大学的 石林经过研究表明过程中的各种硫的化合物含量随反应条件的改变而 改变，将溶液PH值控制在5.5-6.5之间,加入少量起氧化作用的添 加剂TFS ,则产品主要生成Na2S203 ,过滤、蒸发可得到附加值高的 5H 0Na2S203 ,而且脱硫率高达97 % ,反应过程为： SO2 + Na2S=Na2S203+So此种脱硫新技术已通过中试，正在推广应 用。2、膜吸收法以有机高分子膜为代表的膜分离技术是近几年研

14、究出的一种气体分离 新技术，已得到广泛的应用，尤其在水的净化和处理方面。中科院大连 物化所的金美等研究员创造性地利用膜来吸收脱出S02气体，效果比 较显著，脱硫率达90%o过程是：他们利用聚丙烯中空纤维膜吸收器， 以NaOH溶液为吸收液，脱除S02气体，其特点是利用多孔膜将气体 S02气体和NaOH吸收液分开，S02气体通过多孔膜中的孔道到达气 液相界面处，S02与NaOH迅速反应，达到脱硫的目的。此法是膜分 离技术与吸收技术相结合的一种新技术，能耗低，操作简单，投资少。3、微生物脱硫技术 根据微生物参与硫循环的各个过程，并获得能量这一特点，利用微生物 进行烟气脱硫，其机理为：在有氧条件下，通

15、过脱硫细菌的间接氧化作 用，将烟气中的S02氧化成硫酸，细菌从中获取能量。生物法脱硫与传统的化学和物理脱硫相比，基本没有高温、高压、催化 剂等外在条件,均为常温常压下操作,而且工艺流程简单,无二次污染。国外曾以地热发电站每天脱除5t量的H : S为基础；计算微生物脱硫 的总费用是常规湿法50%无论对于有机硫还是无机硫，一经燃烧均 可生成被微生物间接利用的无机硫SO2 ,因此，发展微生物烟气脱硫技 术，很具有潜力。四川大学的王安等人在实验室条件下，选用氧化亚铁 杆菌进行脱硫研究，在较低的液气比下，脱硫率达98%o4、烟气脱硫技术发展趋势目前已有的各种技术都有自己的优势和缺陷，具体应用时要具体分析

16、, 从投资、运行、环保等各方面综合考虑来选择一种适合的脱硫技术。随 着科技的发展,某一项新技术韵产生都会涉及到很多不同的学科，因此, 留意其他学科的最新进展与研究成果，并把它们应用到烟气脱硫技术中 是开发新型烟气脱硫技术的重要途径，例如微生物脱硫、电子束法脱硫 等脱硫新技术，由于他们各自独特的特点都将会有很大的发展空间。随着人们对环境治理的日益重褥口工业烟气排放量的不断增加，投资和 运行费用少、脱硫效率高、脱硫剂利用率高、污染少、无二次污染的脱 硫技术必将成为今后烟气脱硫技术发展的主要趋势。各种各样的烟气脱硫技术在脱除S02的过程中取得了一定的经济、社 会和环保效益，但是还存在一些不足，随着生物技术及高新技术的不断 发展，电子束脱硫技术和生物脱硫等一系列高新、适用性强的脱硫技术 将会代替传统的脱硫方法。第二部分脱硝技术常见的脱硝技术中，根据氮氧化物的形成机理，降氮