仪器分析实验员必会的100个概念及问题！（含气相、液相、质谱等）(仪器设备操作使用技术资料).docx

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1、仪器分析实验员必会的100个概念及问题!（含气相、液相、质谱等）1色谱分析法：色谱法是一种分别分析方法。它利用样品中各组分与流淌相和固定相的作用力不同（吸附、安排、交换等性能上的差异），先将它们分别，后按肯定挨次检测各组分及其含量的方法。2色谱法的分别原理：当混合物随流淌相流经色谱柱时，就会与柱中固定相发生作用（溶解、吸附等），由于混合物中各组分物理化学性质和结构上的差异，与固定相发生作用的大小、强弱不同，在同一推动力作用下，各组分在固定相中的滞留时间不同，从而使混合物中各组分按肯定挨次从柱中流出。这种利用各组分在两相中性能上的差异，使混合物中各组分分别的技术，称为色谱法。3流淌相：色谱分别过

2、程中携带组分向前移动的物质。4固定相：色谱分别过程中不移动的具有吸附活性的固体或是涂渍在载体表面的液体。5色谱法的特点:(1)分别效率高，简单混合物，有机同系物、异构体。(2)灵敏度高，可以检测出g.g-l(10-6)级甚至ng.g-l(10-9)级的物质量。分析速度快,一般在几分钟或几非常钟内可以完成一个试样的分析。(4)应用范围广,气相色谱:沸点低于400的各种有机或无机试样的分析。液相色谱：高沸点、热不稳定、生物试样的分别分析。高选择性:对性质极为相像的组分有很强的分别力量。不足之处：被分别组分的定性较为困难。6色谱分析法的分类：按两相状态分类，按操作形式分类，按分别原理分类。7按两相状

3、态分类：气相色谱(GasChromatography,GC),液相色谱(LiquidChromatography,LC),超临界流体色谱(SupercriticalFluidChromatography,SFC)O气相色谱：流淌相为气体(称为载气)。常用的气相色谱流淌相有N2、H2、He等气体，按分别柱不同可分为：填充柱色谱和毛细管柱色谱;按固定相的不同又分为：气固色谱和气液色谱。液相色谱：流淌相为液体(也称为淋洗液)。按固定相的不同分为：液固色谱和液液色谱。超临界流体色谱：流淌相为超临界流体。超临界流体是一种介于气体和液体之间的状态。超临界流体色谱法是集气相色谱法和液相色谱法的优势而进展起来

4、的一种新型的色谱分别分析技术，不仅能够分析气相色谱不宜分析的高沸点、低挥发性的试样组分，而且具有比高效液相色谱更快的分析速率和更高的柱效率。8按操作形式分类：柱色谱(ColumnChromatography,CC):固定相装在柱管内;包括填充柱色谱和毛细管柱色谱。纸色谱(PaperChromatography,PC)固定相为滤纸;采纳适当溶剂使样品在滤纸上绽开而进行分别。薄层色谱(ThinLayerChromatography,TLC)固定相压成或涂成薄层;操作方法同纸色谱。9按分别原理分类：吸附色谱(Absorptionchromatography);安排色谱(PartitionChroma

5、tography);离子交换色谱(IonExchangeChromatography);凝胶色谱(GelChromatography)o10色谱图：组分在检测器上产生的信号强度对时间所作的图，由于它记录了各组分流精彩谱柱的状况，所以又叫色谱流出曲线。流出曲线的突起部分称为色谱峰。11色谱保留值：色谱保留值是色谱定性分析的依据，它体现了各待测组分在色谱柱上的滞留状况。在固定相中溶解性能越好，或与固定相的吸附性能越强的组分，在柱中的滞留时间越长，或者说将组分带精彩谱柱所需的流淌相体积越大。所以保留值可以用保留时间和保留体积两套参数来描述。12色谱图上的色谱流出曲线可以说明什么问题：依据色谱峰的数目

6、，可推断样品中所含组分的最少个数;依据色谱峰的保留值进行定性分析;依据色谱峰的面积或峰高进行定量分析;依据色谱峰的保留值和区域宽度评价色谱柱的分别效能;依据两峰间的距离，可评价固定相及流淌相选择是否合适。13安排比：安排比是指，在肯定温度下，组分在两相间安排达到平衡时的质量比。14在色谱流出曲线上，两峰之间的距离主要由两组分在两相间的安排系数还是集中速度打算?为什么？答：安排系数。两峰间的距离由热力学因素打算，两组分在两相中安排系数差异越大，两峰间的距离则相差越大，越简单被分别。而集中速度是动力学因素，反映在色谱流出曲线上即为色谱峰的区域宽度（外形）。15色谱理论需要解决的问题：色谱分别过程的

7、热力学和动力学问题。影响分别及柱效的因素与提高柱效的途径，柱效与分别度的评价指标及其关系。16组分保留时间为何不同?色谱峰为何变宽？组分保留时间：色谱过程的热力学因素掌握;（组分和固定液的结构和性质）。色谱峰变宽：色谱过程的动力学因素掌握;（两相中的运动阻力，集中作用）。塔板理论和速率理论分别从热力学和动力学的角度阐述了色谱分别效能及其影响因素。17半阅历理论：将色谱分别过程比拟作蒸储过程，将连续的色谱分别过程分割成多次的平衡过程的重复（类似于蒸播塔塔板上的平衡过程）。18塔板理论的特点：塔板理论引入了塔板数和塔板高度作为柱效的衡量指标;不同物质在同一色谱柱上的安排系数不同，用有效塔板数和有效

8、塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质;柱效不能表示被分别组分的实际分别效果，当两组分的安排系数K相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分别。19塔板理论的不足：塔板理论的基本假设不符合色谱柱的实际分别过程。塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的流淌相流速下柱效不同的试验结果，不能说明色谱峰为什么会展宽，同时未能指出影响柱效的因素及提高柱效的途径和方法。20速率方程：(也称范第姆特方程式)：H=A+B/u+Cu,H：塔板高度;u：流淌相的平均线速度(cm/s)。A-涡流集中项：A与流淌相性质、流淌相速率无关。要减小A值，需要从提高固定相的颗粒细度和匀称性以及填充匀称性来解决。对于空心毛细

9、管柱，A=0o固定相颗粒越小dp,填充的越匀称，A,H,柱效n。表现在涡流集中所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。B/u分子集中项：存在着浓度差，产生纵向集中;集中导致色谱峰变宽，H(n),分别变差;分子集中项与流速有关，流速，滞留时间，集中;集中系数:Dg(M载气)-1/2;M载气，B值。Cu传质阻力项：dp,df,D，可降低传质阻力。21H-u曲线与最佳流速：由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着一个最佳流速值，即速率方程式中塔板高度对流速的一阶导数有一微小值。以塔板高度H对应流速u作图，曲线最低点的流速即为最佳流速。22速率理论的要点:组分分子在柱内运行的多路径

10、与涡流集中、浓度梯度所造成的分子集中及传质阻力使两相间的安排平衡不能瞬间达到等因素是造成色谱峰扩展、柱效下降的主要缘由;通过选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载气流速可提高柱效;速率理论为色谱分别和操作条件选择供应了理论指导。阐明白流速和柱温对柱效及分别的影响;各种因素相互制约，如载气流速增大，分子集中项的影响减小，使柱效提高，但同时传质阻力项的影响增大，又使柱效下降;柱温上升，有利于传质，但又加剧了分子集中的影响。选择最佳条件，才能使柱效达到最高。23色谱定性方法：1、与标样对比的方法：利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图

11、中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观看各组分色谱峰的相对变化。2、利用文献保留值定性：利用相对保留值r21定性。相对保留值r21仅与柱温柔固定相性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定相上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。24色谱定量分析：1、定量校正因子：试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：mi=fiAi;肯定校正因子：比例系数fi,单位面积对应的物质量：fi=mi/Ai;相对校正因子fi：即组分的肯定校正因子与标准物质的肯定校正因子之比。2、常用的几种定量方法：（1）归一化法：特点及要求：归一化法简便、精确；进样量的精确性和

12、操作条件的变动对测定结果影响不大;仅适用于试样中全部组分全出峰的状况。（2）外标法标准曲线法：特点及要求：外标法不使用校正因子,精确性较高，操作条件变化对结果精确性影响较大。对进样量的精确性掌握要求较高，适用于大批量试样的快速分析。（3）内标法：内标物要满意以下要求：（a）试样中不含有该物质;（b）与被测组分性质比较接近;（c）不与试样发生化学反应;（d）出峰位置应位于被测组分四周，且能分别开乂e）加入量适中并与待测组分接近。内标法特点：内标法的精确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大;每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析;若将内标法中的试样取样量和内

13、标物加入量固定，则：wi=Ai/As*常数。气相色谱法1气相色谱法（GC）：是以气体为流淌相的色谱分析法。2气相色谱要求样品：气化，不适用于大部分沸点高和热不稳定的化合物，对于腐蚀性能和反应性能较强的物质更难于分析。大约有15%-20%的有机物能用气相色谱法进行分析。3气相色谱仪的组成：气路系统、进样系统、分别系统、检测系统、温控系统、记录系统。4气路系统：包括气源、净化器和载气流速掌握;常用的载气有：氢气、氮气、氮气。5进样系统：包括进样装置和气化室。气体进样器（六通阀）：试样首先布满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分别柱;液体进样器：不同规格的微量注射器，填充柱色谱常用10L

14、;毛细管色谱常用1L;新型仪器带有全自动液体进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。6进样方式：分流进样：样品在汽化室内气化，蒸气大部分经分流管道放空，只有微小一部分被载气导入色谱柱;不分流进样：样品直接注入色谱的汽化室，经过挥发后全部引入色谱柱。7分别系统：色谱柱：填充柱（2-6mm直径，1-5m长），毛细管柱（0.1-0.5mm直径，几十米长）。8温控系统的作用：温度是色谱分别条件的重要选择参数;:气化室、色谱柱恒温箱、检测器三部分在色谱仪操作时均需掌握温度;气化室:保证液体试样瞬间气化;检测器：保证被分别后的组分通过时不在此冷凝;色谱柱恒温箱：精确掌握分

15、别需要的温度。9检测系统：作用：将色谱分别后的各组分的量转变成可测量的电信号；指标：灵敏度、线性范围、响应速度、结构、通用性。通用型对全部物质均有响应；专属型对特定物质有高灵敏响应。检测器类型：浓度型检测器：热导检测器、电子捕获检测器;质量型检测器：氢火焰离子化检测器、火焰光度检测器。10热导检测器的主要特点：结构简洁，稳定性好;对无机物和有机物都有响应，不破坏样品;灵敏度不高。11氢火焰离子化检测器的特点：优点：典型的质量型检测器;通用型检测器（测含C有机物）;氢焰检测器具有结构简洁、稳定性好、灵敏度高、响应快速、死体积小、线性范围宽等特点;（4）比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12gg-l。缺点：对载气要求高；（2）检测时要破坏样品，无法回收样品；（3）不能检测永久性气体、水及四氯化碳等。12电子俘获检测器的特点：对卤素、硫、磷、氮、氧有很强的响应;灵敏度高，可用于痕量农药残留物的分析;线性范