工业源VOCs排放清单建立及举例.docx

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1、工业源VOCs排放清单建立及举例一、什么是VoCS一、什么是VoCS挥发性有机物（VOCs）定义五花八门，综合可归纳为基于物理特性、基于化学反应性和基于监测方法的三类定义。基于物理特性，从“沸点”和“蒸汽压”两个参数确定。如：在101.325kPa标准压力下，任何初沸点低于或等于250的有机化合物；在293.15K条件下蒸汽压大于或等于IOPa,或者特定适用条件下具有相应挥发性的全部有机化合物（不包括甲烷）。基于化学反应性定义一一主要基于有机物反应性，参与不同光化学反应而带来臭氧和雾霾污染来确定。如：除CO、C02H2C03金属碳化物或碳酸盐、碳酸钱外，任何参与大气光化学反应的碳化合物（美国）

2、。基于监测方法定义，主要考虑到监测方法多能识别的目标污染物范围来确定。如:利用TenaxGC或TenaxGA采样，非极性色谱柱（极性指数小于10）进行分析，保留时间在正己烷和正十六烷之间的挥发性有机物。我国2015年颁布的石油炼制工业污染物排放标准（国标31570）、石油化学工业污染物排放标准（国标31571）和合成树脂工业污染物排放标准（国标31572）中对VOCS的定义为“参与大气光化学反应的有机化合物，或者根据规定的方法测量或核算确定的有机化合物。”与2014年上海汽车制造业（涂装）大气污染物排放标准（DB31/859）中的定义一致。该定义是基于有机物的“化学反应性”和“监测方法”两方面

3、综合定义的。值得一提的是目前的VOCs监测体系并不完善，尚未纳入日常监测体系。VOCS排放分天然源和人为源，天然源不可控，更多关注人为源。工业源排放占人为源的60%左右，相较于交通源和生活源有更大更直接点减排潜力。准确的排放清单是是研究国家及区域污染源排放特征、识别其排放时空分布的重要基础。工业源VOCs排放清单建立思路一“源头追踪”，对工业VOCs物质流动的全过程进行分析和梳理，VOCS产生于四个环节：VoCS的生产、储存和运输、以VOCS为原料的工艺过程和含VOCS产品的使用和排放。如图1,通过全过程追溯分析，可以清晰得到VOCs在该行业、区域及城市的排放状况分布。机动车加油站ftVQCs

4、废气成品油天然气曲滑油VoCS废气ttt、的储存和运输VOCS废气tttVOCS废气Jt1以VoCS为原料的工艺过程污水、同废污水（含VoCS）原油煤出,偷入（进出口）燎油d化初级）煤化工溶剂油有机溶剂I醍.葡烯烧.芳山煤制油煤气水路管道公路涂料生产油鼻生产合成材料生产含VOC.产品的使用和播放焦爽生产纺织印染合成革生产制桂冰、V冶VoCS）叫眄一如闹废输出、输入（进出”）输出.摘入（进出U）图2.1VOCs源头追踪示意图图1某区域VOCS源头追踪示意图（弓I自工业挥发性有机物的排放与控制）三、典型化工园区VOCS排放清单建立化工行业在我国经济发展中占有重要地位，同时也是我国VOCs排放的重点

5、行业,排放量约占全国工业源VOCs排放量的34%o化工园区作为化工企业的聚集地，VOCS组分复杂、排放特征不明、缺乏有效控制。基于此，以珠江三角洲某大型综合性化工园区为对象，研究VOCS排放特征。该工业园区主要涉及石油化工品的仓储和运输、基础化学原料制造、合成材料、胶黏剂、日用化学品的生产等。经营的液体化学品份额占广东液体化学品市场份额的40%以上。基于排放环节，从生产工艺和浓度排放水平进行VOCs排放特征分析。具体从有机化学原料制造、合成树脂制造、肥皂及合成洗涤剂制造、化学药品原药制造、石油制品制造、储存于运输等6个方面进行分析，以不同化学品生产工艺入手，分析生产过程中VOCs产生环节及主要

6、污染物种类。如某制药企业烟酰胺生产工艺和生产过程中产生的VOCS如下所示：VOCs失败活性及失败生化催化内S4.5生产工折邸图2某制药企业烟酰胺生产工艺示意图（引自工业挥发性有机物的排放与控制）然后用系统聚类分析树状图进行成分谱分析，被分为一类的地点常常具有相似的污染情况，可以大体区分VOCS浓度的高低，调查本次工业园区的27个点位，发现产生的VoCS可分为6类，如图3所示:表4.5烟酸胺生产过程VOC3产生环节及主要污染物种类产生环节主S污染物旗化an.no1尊取废水,挥发性有机物精值挥发性有机物生化水废水.固废（失效生化催化剂）脱色国流废水、固废（失效活性战）流螭挥发性有机物表1烟酰胺生产

7、过程中VOCS产生环节和主要污染物（引自工业VOCS的排放与控制）然后用系统聚类分析树状图进行成分谱分析，被分为一类的地点常常具有相似的污染情况，可以大体区分VOCS浓度的高低，调查本次工业园区的27个点位，发现产生的VOCS可分为6类，如图3所示：YH装*处YH化学AA*区JT二甲YH谕气回收区1Q液跳包骗至面JKS仓岸1S蜥料区1S货住炉措放口JKS厚加利抽取处RY工艺过程XJKS生产率向I播”装卸”区JKS生产车何3幢YH码头区1SftXtMIKYH油品,区Hfta15冼缰冲区1Q懒院拿IftAA车间JT工艺过程区1SE2J1WK1Q1第/口1Q2“气口RY处理设曜憎放口JTHi1inW

8、UCRYt（HMIKRY产仓HiRYM1N1K域图3针对不同污染物分别对各监测点类聚分析树状图（引自工业VOCS的排放与控制）基于上述排放环节建立VOCS排放清单。首先进行排放源分类，不能一味追求排放源划分的高分辨率，还须考虑关键参数的可获取性和代表性。分类完成后计算其排放量，主要是监测计算法、公式法、排放因子计算。1收测计算法有组纵排放量计算方法有组织排放量计算公式：E1HQKeXT1(4-1)式中：0为第i个揖气筒揖放流比m3h:。为第i个井气筒排放浓度，mgm5;力为第i个揖气筒井放时间，h公式1监测计算法(引自工业VOCS的排放与控制)2.公式注(1)翻点泄漏排放量计算方法包(OWW)

9、roc=m,/(SV，50000)(4-5)1(SV5000)式中4g力靖点的ToCS排放斛，k询SV为修正后的冷糕鼬momo1;如为点询默认靴排放斛，kg/h；卬为脑概定同速札晒；伪阴鬲的相关方明酊悔速札kgh耕，SVtMft1DARtt釉隔微斛财MH础行业VOcS微酎勒法)中推#斛.公式2公式法计算VOCS(弓I自工业VOCS的排放与控制)的获取，得到排放因子.此处忽略不计管道泄漏等少量排放,计算公式如用_有组织排放量+无组织排放-Q一料投入量/产品产量-根据已计算出的各环节排放信结合各环节VoCS物种浓度，计算各环节分物种排放因子，其计算公式如下，E为，环节的排放总量：%为，环节物E%=

10、(gX%)P49)式中，EF.为第J环节，物种的措放闪f：种的浓度，R为企业的产品产量0公式3排放因子计算法(引自工业VOCS的排放与控制)O1园区排放量计算本次研究园区的排放量计算做法是每个行业选取一家企业进行现场采样，利用监测计算方法进行排放量计算。将每个企业排放细化为5个环节：储罐呼吸、工艺过程无组织排放、工艺过程有组织排放、废水处理及销毁/吸收。对于油气回收或收集处理的储罐呼吸采用监测及算法计算排放量；未收集处理的采用排放因子法计算；工艺过程有车间的无组织排放用监测法计算；无车间无组织排放采用公式法计算；工艺过程有组织排放均采用监测法计算；废水处理未加盖及收集用排放因子法；废水经管道收

11、集采用监测法计算；销毁/吸收使用监测法计算。VOCs排放总量是4个过程的排放之和，不包括有机废气治理设施销毁、吸收或回收的量。02园区行业排放因子建立企业单位产品产量的VOCs排放量包括各环节分物种排放因子及企业总排放因子,对同类型企业的排放因子取平均值，获得同类型行业的VoCS排放因子。本园区所有行业均属于VOCS产品制造行业，原料中绝大部分VOCS都进入产品中，用产品产量作为活动水平具有良好的代表性。各环节分物种的排放因子主要分储罐呼吸、工艺过程无组织排放、工艺过程有组织排放、废水处理，经过求和得全过程排放浓度也就是排放因子。排放因子的确定需要累计大量样本，重复测试，才能得到相对准确的结果

12、。03清单建立活动水平都来源于实地调研数据，是企业自查过的产品产量。如图4所示：4.20BB区企业活动水平汇总代码行业类别企业名休产品2012年2013年2014年11DIW常油0713245JKS税擀油180002922629200C251I石油制M制造JT1tX196862195937196640JTiB源166667153206!49810CH化工384472974730380C264I除科制造EWS涂料26$656QS树脂489553125102SDM化学129391227212432RY化工149151174014390C26SI合成树脂制造1T化工44934424515ASK化T.

13、91083枷53DC化I分环节排放清单即按行业统计排放总量，本园区的行业有石油制品制造、有机化学原料制造、合成树脂制造、肥皂及合成洗涤剂制造、化学药品原药制造及运输6个行业，从储罐呼吸、工艺过程、废水处理、管道有组织排放4个方面计算排放总量。不同行业的排放总量在整个园区的排放量中的占比最大的是减排的重点区域。aui分方帘、Oe微清企“IMTXtmHw*H*&MKi1*MVAa*aAM“TX，*假AaIXDM*Qeoto000。8OOO01030OQOBnwOJS1otOW2UMAJUH*ZISISa3.Wt?4f240yaMM3MIMno*CH1Y429J0HUMMI1Wm3a”N1SSMHtaI1S104213tfSI