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1、热解定义热解定义热解定义热解定义炉渣固体燃料液态油可燃气热量有机固体废物或缺无22OO可燃气(煤气):可燃气(煤气):包括包括C15烃类、氢和烃类、氢和CO气体气体 Combustible gases液态油(煤油)液态油(煤油):包括包括C25烃类、乙酸、丙酮、甲醇等液态燃烃类、乙酸、丙酮、甲醇等液态燃料料 Combustible liquid 固体燃料(煤炭):固体燃料(煤炭):包括含纯碳和聚合高分子含碳物包括含纯碳和聚合高分子含碳物 Combustible coal-like solid 在无氧或缺氧条件下促使有机物分解方法在无氧或缺氧条件下促使有机物分解方法Pyrolysis proce
2、ss热解:缺氧;裂解:无氧;两者往往混用热解:缺氧;裂解:无氧;两者往往混用回转炉热解反应器Rotational Reactor废物废物wastes烧嘴烧嘴burning 燃烧室燃烧室气化室气化室g a s燃燃烧烧气气体体锅炉锅炉 to boiler残渣卸出残渣卸出slag燃料气体再循环燃料气体再循环recycling of gas 热解法和焚烧法比较热解法和焚烧法:两个完全不同的过程热解法和焚烧法:两个完全不同的过程 Pyrolysis or incineration焚烧产物:二氧化碳和水焚烧产物:二氧化碳和水 CO2 and water for incineration and combu
3、stible components for gasification热解产物:可燃的低分子化合物,气态的有氢气、甲烷、一氧化热解产物:可燃的低分子化合物,气态的有氢气、甲烷、一氧化碳;液态的有甲醇、丙酮、醋酸、乙醛等有机物及焦油、溶剂油碳;液态的有甲醇、丙酮、醋酸、乙醛等有机物及焦油、溶剂油等;固态的主要是焦炭或碳黑等;固态的主要是焦炭或碳黑 焚烧是一个放热过程,而热解需要吸收大量热量焚烧是一个放热过程,而热解需要吸收大量热量 热解过程热解过程直接加热直接加热间接加热间接加热Direct or indirect heating 多重热解过程多重热解过程 典型农林废弃物及生活垃圾热解气典型农林废
4、弃物及生活垃圾热解气体主要特性及组分体主要特性及组分原料原料温度温度反应器反应器气体组分(气体组分(v/v,%)H2CH4COCO2CnHm玉米芯玉米芯500 固定床固定床 11.204.8932.5548.812.55微藻藻渣微藻藻渣 450 固定床固定床3.275.7913.2372.515.20废纸张废纸张500 流化床流化床5.761.0438.3754.220.61典型农林废弃物及生活垃圾热解生典型农林废弃物及生活垃圾热解生物油特性物油特性原料原料温度温度反应器反应器生物油元素分析生物油元素分析CHONS木屑木屑500流化床流化床47.797.78942.96 松木粉松木粉550流化
5、床流化床31.768.5359.620.09 玉米芯玉米芯550固定床固定床59.367.8631.910.860.01木薯茎木薯茎600固定床固定床22.5810.6356.701.070.59生活垃圾生活垃圾600固定床固定床17.729.6762.511.220.46锅炉燃油锅炉燃油 85.012.51.5 不同温度下木屑热解生物炭的不同温度下木屑热解生物炭的SEM图图热解工艺热解工艺温度和加热方式温度和加热方式 低温热解(低温热解(900) 直接加热直接加热 间接加热间接加热反应器及气化方式反应器及气化方式反应器反应器 固定床、移动床、流化床和回转窑固定床、移动床、流化床和回转窑气化方
6、式气化方式 气化方式、液化方式和碳化方式气化方式、液化方式和碳化方式气化产品差异性气化产品差异性 反应温度、升温速率、停留时间、催化剂反应温度、升温速率、停留时间、催化剂不同不同,热,热解产品解产品差异较大差异较大热解热解过程过程(1)直接加热法)直接加热法l 热解热解过程提供氧气,产生过程提供氧气,产生CO2、H2O,热值极低或无热值,热值极低或无热值,与焚烧类似,适用于工业废物,特别是有机危险废物与焚烧类似,适用于工业废物,特别是有机危险废物l 空气空气热解热解,热解气体中有,热解气体中有CO2、H2O,以及以及大量大量N2,与焚与焚烧类似,烧类似,热解气热值热解气热值极低极低l 纯氧热解
7、纯氧热解,热解气热值,热解气热值稍高,但成本高昂,适用于焚烧、稍高,但成本高昂,适用于焚烧、热解、灰渣熔融一体化热解、灰渣熔融一体化(2)间接加热法)间接加热法 热解热解物料与加热介质分开物料与加热介质分开 干墙式导热干墙式导热,热阻大,熔渣包覆传热壁面或者腐蚀热阻大,熔渣包覆传热壁面或者腐蚀反反应器应器 中间介质传热,如回转窑或流化床热解炉中间介质传热,如回转窑或流化床热解炉 “三煤三煤”产品品位较高,作为燃气直接燃烧利用产品品位较高,作为燃气直接燃烧利用(1)高温热解)高温热解 900 直接加热直接加热方式方式 高温纯氧热解工艺,反应器中氧化高温纯氧热解工艺,反应器中氧化熔渣区段温度熔渣区
8、段温度1500 热解残留惰性固体熔化,以液态渣形式排出反应器,热解残留惰性固体熔化,以液态渣形式排出反应器,清水淬冷后作建筑材料骨料清水淬冷后作建筑材料骨料(2)中温热解)中温热解 热解温度热解温度600900 相对相对单一物料单一物料热解,回收热解,回收能源和资源能源和资源,如,如废废轮胎、废塑料转换成类重油物质轮胎、废塑料转换成类重油物质 类重油物质可作能源,类重油物质可作能源,也也可做化工初级原料可做化工初级原料(3)低温热解)低温热解 热解温度热解温度600 适用于适用于农业、林业和农业产品加工后的废物农业、林业和农业产品加工后的废物 产品是产品是活性炭和水煤气原料活性炭和水煤气原料,
9、如传统的焦炭,如传统的焦炭生产生产热解反应主要工艺类型热解反应主要工艺类型工艺类型工艺类型滞留期滞留期升温速率升温速率最高温度最高温度/主要产物主要产物慢速热解慢速热解 碳化碳化数小时数小时数天数天非常低非常低400炭炭常规常规5-30min低低600气、油、炭气、油、炭快速热解快速热解 快速快速0.55s较高较高650油油闪速(液体)闪速(液体)1s高高650油油闪速(气体)闪速(气体)650气气极快速极快速0.5s非常高非常高1000气气真空真空230s中中400油油反应性热解反应性热解 加氢热解加氢热解10s高高500油油甲烷热解甲烷热解0.510s高高1050化学品化学品影响热解主要参
10、数影响热解主要参数(1)热解温度)热解温度热解温度与气体产量成正比热解温度与气体产量成正比各种液体物质和固体残渣各种液体物质和固体残渣,随分解温度增加而减少随分解温度增加而减少温度较低,有机废物温度较低,有机废物中中大分子裂解成较多中小分子,油类含量相对较大分子裂解成较多中小分子,油类含量相对较多多温度升高,除大分子裂解外,许多中小分子发生二次裂解,温度升高,除大分子裂解外,许多中小分子发生二次裂解,C5以下分以下分子、子、CH4及及H2成分增多,成分增多,固态固态碳产率降低,但最终趋于一定值碳产率降低,但最终趋于一定值(2)湿度)湿度 水分对产气量和成分有明显影响水分对产气量和成分有明显影响
11、 水分在高温条件下,也是反应物,与物料水分在高温条件下,也是反应物,与物料发生反应,改变热解产物组成发生反应,改变热解产物组成 900,物料水分,物料水分4-50%,气体按重量百分气体按重量百分比计比计,从从70%上升到上升到86%(3)反应时间)反应时间 反应物料反应物料完成热解时,所需要的完成热解时,所需要的在炉内停留时在炉内停留时间间 物料粒度愈小,反应时间愈短物料粒度愈小,反应时间愈短 物料分子结构愈复杂,反应时间愈长物料分子结构愈复杂,反应时间愈长 反应温度愈高,反应物颗粒内外温度梯度愈大反应温度愈高,反应物颗粒内外温度梯度愈大(4)加热速率)加热速率 低温低温-低速,热解速度快低速
12、,热解速度快慢慢,有机物分子有足够,有机物分子有足够时间在其最薄弱的接点处分解,重新结合为热稳时间在其最薄弱的接点处分解,重新结合为热稳定性固体,定性固体,产物中产物中固体产率增加固体产率增加 高温高温-高速,热解速度快,有机物分子结构全面高速,热解速度快,有机物分子结构全面裂解,生成低分子有机物,产物中气体组分增加裂解,生成低分子有机物,产物中气体组分增加(5)反应器类型)反应器类型固定床热解炉固定床热解炉 物料为块状及大颗粒原料物料为块状及大颗粒原料 结构简单,制作方便,较高热效率结构简单,制作方便,较高热效率 内部过程难以控制,内部过程难以控制, 内部物料容易搭桥形成空腔内部物料容易搭桥
13、形成空腔 处理量小,处理强度低处理量小,处理强度低(5)反应器类型)反应器类型流化床热解炉流化床热解炉 适合含水分大、热值低、着火难细颗粒原料适合含水分大、热值低、着火难细颗粒原料 原料适应性广,可大规模、高效率利用,处理量大,处理原料适应性广,可大规模、高效率利用,处理量大,处理强度高强度高 气固充分接触、混合均匀气固充分接触、混合均匀 反应温度反应温度700-850oC 气化反应在床内进行,焦油也在床内裂解气化反应在床内进行,焦油也在床内裂解(6)物料特性)物料特性物料粒径及其分布物料粒径及其分布 影响到物料之间温度传递以及气体流动,影响热解反应时影响到物料之间温度传递以及气体流动,影响热
14、解反应时间间 颗粒度越小,热解反应越容易进行颗粒度越小,热解反应越容易进行 物料含水率会影响物料加热的时间,对合成气热值产生影物料含水率会影响物料加热的时间,对合成气热值产生影响响;含水率低,加热速率快;含水率高,合成气热值降低含水率低,加热速率快;含水率高,合成气热值降低热解设备与流程热解设备与流程回转炉热解反应器回转炉热解反应器Rotational Reactor废物废物wastes烧嘴烧嘴burning 燃烧室燃烧室气化室气化室g a s燃燃烧烧气气体体锅炉锅炉 to boiler残渣卸出残渣卸出slag燃料气体再循环燃料气体再循环recycling of gas14001800排出气体
15、排出气体 gas9801650破碎的破碎的固体废物固体废物wastes灰渣灰渣slag热燃料热燃料 auxiliary fuel蒸汽蒸汽steamair预热的预热的空气或空气或O2直接加热流化床热解反应器直接加热流化床热解反应器Fluidized bed reactor直接加热直接加热循环流化床气化炉构造循环流化床气化炉构造生产生产“三煤三煤”双流化床气化炉构造双流化床气化炉构造热解反应器 Reactors for pyrolysis底物流底物流气体气体gas93315气流气流高温分解高温分解pyrolysis融渣或灰渣融渣或灰渣slag固体废物固体废物wastes9801650air预热的预
16、热的空气或空气或O2干 燥 和 预 热干 燥 和 预 热drying水蒸汽水蒸汽steam典型的固定燃烧床热解反应器典型的固定燃烧床热解反应器Stationary Reactor固定床固定床上吸式固定床气上吸式固定床气化炉构造化炉构造下吸式固定床气化炉下吸式固定床气化炉构造构造1、物料入口;、物料入口; 2、上部炉、上部炉体;体;3、中部炉体;、中部炉体;4、下部、下部炉体;炉体;5、旋转炉排;、旋转炉排;6、打、打散炉排;散炉排;7、第一冷却风装、第一冷却风装置置中部炉排结构中部炉排结构下部炉膛结构下部炉膛结构工业废弃物处置用热解炉工业废弃物处置用热解炉现场效果现场效果工业废弃物处置用热解炉工业废弃物处置用热解炉热解过程中在炉壁结焦粘接热解过程中在炉壁结焦粘接在浇注料表面敷设一层在浇注料表面敷设一层8mm陶瓷贴片陶瓷贴片陶瓷片表面光洁度高,摩擦系数小,能陶瓷片表面光洁度高,摩擦系数小,能够助流,减少物料结焦粘接够助流,减少物料结焦粘接概率概率l垃圾垃圾炭化气化炭化气化烟气二次燃烧烟气二次燃烧脱酸脱酸除除尘尘达标排放达标排放小型热解炉小型热解炉l运行指标测试运行指标测试一氧化碳一氧化碳