第九章 微题型90 基于信息的有机综合推断.docx

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1、。O/H3CCCH3/H3CCH3OHCH3(X)CeHCHC(X)CH355P-TsOHI(2)OH+H3CCH3ZC/OOCH式)()CCHCHC(X)CH3+2c%OH保护两个羟基不被氯代H3CCH3/CZ()。IIH()CH2CHCHCH2OHCi2HiiNO3CI2OHXzCOoHHOOCY解析(1)苹果酸A为OH,若A先和SOc12混合则A上的羟基会参与反应,根据OHTCOOCH1H3COOCI产物B的结构OH可知反应后依然存在两个羟基,所以要得到较多的B,就应先将SOC12与甲醇混合反应后,再加入苹果酸进行反应减少副产物。(4)M为C的同分异构体,所以M的分子式为C9H1Q6,M

2、可由含有苯环的有机物N加氢还原苯环得到,所以N的分子式为C9H8O6,不饱和度为6。1mo1N只能与2mo1NaHeo3反应,说明1个N的分子中有2个一COoHJ个苯环和2个金基已经占有了6个不饱和度,而1mo1N能与4mo1NaOH反应,说明除2个期基外还有2个酚羟基,N有五个取代基,分子中有4HO种不同化学环境的氢原子,所以N是高度对称的结构,所以N可能为H()()CCOOHOHHOOHCHHOH()(X:则M的结构简式为OHCOOH或A. 2.磷酸氯喳治疗新冠肺炎具有一定的疗效。磷酸氯瞳可由氯喳与磷酸制备,下面是合成氯哮的一种合成路线:R1C(XHC()()R1已知:R1COOR2+R3

3、CH2COOR4c-IUON:1DMr,+R2OHB. X(C6H6NC1)中所有原子可能处于同一平面上C. Imo1化合物G定条件下最多可消耗3mo1NaOHC.由H生成氯噬的反应类型是取代反应D.氯唾的分子式为C8H26CIN3(3)CiD反应的化学方程式是.(4)G脱粉后得产物M(C9H6ONC1),写出满足下列条件的M的结构简式:/C=C的合成包含CN,不含OH和0C1;分子中有3种不同化学环境的H。C()()C2H5(5)根据已学知识并结合题中相关信息,设计由苯和2-丙醇为原料制备路线(用流程图表示,无机试剂任选)。答案(I)CD(2)乙二酸二乙酯CHSoNa/DMFCH3COOC2

4、H5-ACOCH2COOC2H5COOC2H5+C2H5OH解析B与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应,结合C的分子组成可知B为HOOCCOOH,则A为HO-CH2CH2-OH,C为CHsCH2WC-COOCH2CH3,C与乙酸COOGH;I乙酯发生已知中的取代反应生成D(C()CH2CO()C2H;),D与X生成E,结合E的结构及X的分子式可知X为C1,E在一定条件下生成F,F生成G,结合G的结构可知F应为OHCOOC2H5F碱性水解后酸化得到G,G发生脱痰反应后再发生羟基取代反应得到H.,H与H2N反应得到氯喳,据此解答。OH错误;G中金基和N表现酸性各消耗1mo1氢氧化钠,苯环上的氯原

5、子消耗2mo1氢氧化钠,G能消耗4mo1氢氧化钠,故B错误;由H生成氯喳发生了取代反应,故C正确;由氯喳的结构简式可知其分子式为Ci8H26C1N3,故D正确。(4)G脱期后得产物M(C9H6ONC1),M中除笨环外不饱和度为3,CN中含有三键,则除一CN外支链中含有一个双键或环结构,若为碳碳双键,则结构为CN,若为C=O,则结构为CNCN,若为环,则结构为CN。3. (2023安徽高三模拟)某课题组合成了一种治疗青少年假性近视药物硫酸阿托品,合成路线如图(Ph表示苯基):硫酸成盐反度R1CoOR2VTRCOOR3。硫酸阿托品回答下列问题:(I)C-D的化学方程式是.(2)下列说法正确的是(填

6、字母)。A.AfB的反应类型是加成反应B.化合物C分子结构中有一个手性碳原子,含有竣基和酮默基两种官能团C.阿托品的分子式是C7H23NO3D.生成硫酸阿托品成盐反应中消耗阿托品与硫酸的物质的量之比是1:1(3)化合物A的结构简式是,化合物E的结构简式是o(4)写出4种同时符合下列条件的托品醇的同分异构体的结构简式(不包括立体异构):含1个六元环;含1个碳弱双键;核磁共振氢谱显示含4种不同化学环境的氢原子。(5)设计由化合物B合成化合物C的路线(用流程图表示,无机试剂任选)。答案CHO+CH3OH浓硫酸eno+H2O(2)AC(3)PhCOCH3NaoH/H_*PhCHCH,OHICNPh-C

7、H-CH2OHPh-CH-CHO%)()H阻等COOHH/H2O,C与甲醇在浓硫酸作用下,加热发生酯化反应生成D,D为解析(I)C为0、(2)A为H(VCN,A与HCN发生加成反应生成B,B为,A-*B的反应类ZfH型是加成反应,故A正确;C为I/,化合物C分子结构中有一个手性碳原子(图中用水表示),含有竣基和醛基两种官能团,故B错误;N原子上只有一个孤电子对,生成+1价的阳离子,生成硫酸阿托品成盐反应中消耗阿托品与硫酸的物质的量之比是2:1,故D错不大O(3)、与CH3COC1在A1C13催化作用下生成化合物A,结构简式是PhCOCH3;D为A.装置II中逸出的气体通入酸性高锌酸钾溶液,发生

8、加成反应B.石蜡油分解生成的气体中只有烯燃C.十八烷完全分解为乙烷和最多乙烯时,二者物质的量之比为1:8D.若将装置II中逸出的气体点燃,可观察到淡蓝色火焰答案C解析装置中逸出的气体通入酸性高镒酸钾溶液,含有不饱和键的煌与之发生氧化反应,故A错误;石蜡油分解生成的气体有烷妙和烯烧,故B错误;十八烷完全分解为乙烷和最多乙炜时,遵循碳原子守恒,则二者物质的量之比为1:8,故C正确;装置II中逸出的气体中含有炜烧,点燃后产生明亮火焰并伴有黑烟,故D错误。3.实验室在500时隔绝空气加热硫酸亚铁钱KNH4)2Fe(SO。2至分解完全并确定分解产物成分的装置如图所示(已知分解的固体产物中可能有FeOsF

9、e2O3和Fe3O4,气体产物中可能有NH3、N2、H20、SCh和SO2)。下列说法正确的是()混合溶液混合溶液A.装置用于检验分解产物中是否有水蒸气,试剂X最好选用碱石灰B.装置用于检验分解产物中是否有S03气体并除去S03和NH3C.取中固体残留物与稀硫酸反应并滴加KSCN溶液,溶液变红,则残留物一定为Fe2O3D.装置用于检验分解产物中是否有SO2气体,装置用于收集生成的NH3和N2答案B解析A项,装置的作用是检验分解产物中是否有水蒸气,试剂X应选用无水CUSo4,错误;B项,装置用于检脸分解产物中是否有SCh气体,若有SCh气体,则装置中产生硫酸领白色沉淀,并用氯化锁和足量盐酸除去S

10、O3和NH3,正确;C项,中固体残留物还可能是Fe3O4或FeO、Fe3O4等,不一定为Fe2O3,错误;D项,NE能与HC1反应,若分解产物中有NH3,则NE被装置中的溶液吸收,装置中不可能收集到NH3,错误。4.某小组同学通过实验研究FeC13溶液与CU粉发生的氧化还原反应。实验记录如下:序号IIIIII实验步骤1m10.1mo!1T少量FeCh溶液铜粉V充分振荡,加入2m1蒸储水1m10.1mo111过量FeCh溶液铜粉W7充分振荡,加入2m1蒸储水Im10.05mo11T过敏Fq(SOJ,溶液铜粉十/充分振荡,加入2m1蒸储水下列说法不正确的是()A.实验I、II、In中均涉及Fe?+

11、被还原B.对比实验I、II说明白色沉淀的产生与铜粉的量有关C.实验H、In中加入蒸储水后HCU2+)不相同D.向实验HI反应后的溶液中加入饱和NaC1溶液不可能出现白色沉淀答案D解析由实脸I、H、In中溶液黄色变浅或溶液黄色褪去可知,铁离子被铜还原生成亚铁离子,故A正确;由实脸I、II的实验现象对比可知,白色沉淀的产生与铜粉的量有关,故B正确;由实脸n、In的实脸现象对比可知,实脸II中铜与氯化铜反应生成氯化亚铜白色沉淀,铜离子浓度减小,而实脸HI中铜与硫酸铜溶液不反应,铜离子浓度不会变化,故C正确;由实脸U、OI的实脸现象对比可知,反应是否生成氯化亚铜白色沉淀与溶液中是否存在氯离子有关,若向

12、实验In反应后的溶液中加入饱和氯化钠溶液,溶液中氯离子浓度增大,可能铜与铜离子、氯离子反应生成氯化亚铜白色沉淀,故D错误。A. 5.为了探究AgNO3受热分解的产物,设计了如图实验。实验中观察到有红棕色气体产生,在装置D中收集到无色气体,当反应结束后,试管中残留固体为黑色,已知新生的Ag和Ag2O都是黑色固体。下列说法错误的是()B. B装置的作用是防倒吸C. C装置的主要作用是除去混合气体中的NO2C.用带火星的木条可检验D装置中收集的气体是O2D.残留固体中加入稀HNO3,固体溶解,可证明生成的是AgzO答案D解析探究硝酸银受热分解的产物,由实险装置及实验中观察到红棕色气体、D装置中收集到

13、无色气体、A装置中残留黑色固体,可知硝酸银分解生成AgzO或Ag、NO2,Ag.N元素的化合价均降低,由得失电子守恒可知0元素化合价升高,则D装置中收集到的无色气体为O2,以此分析解题。C装置中NaOH溶液可吸收二氧化氨,则B装置起安全瓶的作用,防止溶液倒吸进入A装置中,A、B正确;D装置中收集到氧气,故可用带火星的木条检验,C正确;Ag2O或Ag均能与稀HNo3反应而溶解:Ag2O+2HNO3=2AgNO3+H20,3Ag+4HN03=3AgN03+N0t2H2O,D4音误。6.外观与氯化钠相似的亚硝酸钠(NaNO2)在生活中应用十分广泛,如可用作建筑钢材缓蚀剂、肉制品发色剂等。己知:2NO

14、+Na2O2=2NaNO2,Fe(NO)F,在溶液中呈棕色。某学习小组设计如图装置制备亚硝酸钠(夹持及加热装置略去)。(1)仪器a的名称为,为了使A中分液漏斗内的稀硝酸顺利滴下,可将分液漏斗上部(2)反应开始时先打开止水夹K,通入过量氮气,该操作的目的是。(3)装置D中发生反应的实验现象是O(4)如果取消装置B,D中固体产物除NaNO2外,可能含有副产物。取1mo11,FeSo4溶液(PH=O.5)2m1于试管中,用胶头滴管滴加1mo111NaNo2溶液,溶液变黄后迅速变为棕色,再滴加KSCN溶液变红。“溶液变黄后迅速变为棕色”的原因是、(用离子方程式表示)。取少量上述未加入KSCN溶液的棕色溶液于试管中,加热,有无色气体逸出,在试管口处变为红棕色,溶液中有红褐色沉淀生成,解释上述现象产生的原因答案(1)三颈烧瓶将玻璃塞上凹槽对准漏斗颈部小孔(其他合理答案也可以)(2)排尽装置内的空气,防止过氧化钠或NO与其反应(3)固体由淡黄色逐渐变为白色(4)NaNO3(5)NO2+Fe2+2H+=Fe3+NOt+H2OFe2+NO=Fe(NO)2+Fe(NO)p+受热分解产生NO和Fe?+,No在试管口被空气中的氧化为红棕色的NO2,而Fe?+与水、氧气共同作用生成红褐色的Fe(OH)3沉淀(或用方程式表达)解析装置A为稀硝酸与Cu反应制取NO,化学方程式为3Cu+8HNCh(

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