测定COD时如何消除氯离子含量过高的影响？.docx

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1、测定COD时如何消除氯离子含量过高的影响？COD是水质监测中必不可少的项目，其含义指在一定条件下用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/1来表示，化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。在检测分析过程中，水样中C1-极易被氧化剂氧化，大量的C1-使得测定结果偏高，高氯低COD废水的测定更是现在面临的一个难题。在实际监测中发现，很多种废水如化工废水、味精废水、海产品加工废水等CI-含量都很高，其COD测定需要对CI-进行屏蔽后进行测定。本文从CI-影响方式和CI-干扰消除方法两方面进行介绍。1Cr对COD测定的干扰在GB11914-89水质化学需氧量的测定-重格酸钾法中，明确指出水

2、样中C1-含量过高时需要加入硫酸汞等屏蔽剂加以屏蔽，其影响因素主要表现为两点：1、C1-被氧化剂氧化，因而消耗氧化剂导致测定结果偏高，具体反应方程式为：6C1+Cr272+14H+3C12+2Cr3+7H2O2、反应体系中加银盐做催化剂，C1-与银反应生成AgC1沉淀使催化剂中毒，影响测定结果。2.COD测定中消除CT干扰的方法对水样进行稀释是简单有效的方法之一，国标中也提到对CI-含量超过1000mg1水样进行稀释，但对于高氯低COD的水样稀释倍数过高会影响测定精度。目前.，消除Cr的干扰方法有很多，主要有汞盐法、银盐沉淀法、标准曲线校正法、氯气校正法、密闭消解法、低浓度氧化剂法、KI-KM

3、n04氧化法、钮吸收剂除氯法等。O1汞盐法汞盐法也叫硫酸汞络合法，是国标中屏蔽C的方法。即用HgSo4作为C掩蔽剂，HgSo4与C的质量比以10：1为宜。此法对于C1-质量浓度小于200mg1时效果很显著，但当Cr浓度很高时测定结果还是偏高，并且误差随着CI-浓度增加而增大。由于HgSO4本身有剧毒，并且废液中的汞盐很难处理，并且会对环境产生二次污染，因此现在很多国家不主张用此方法来消除氯离子的干扰，更倾向于寻求无毒无污染的测定方法。国标重铭酸盐法CI-干扰测定废水COD的误差序号配制水样的质量浓度稀释倍数测定结果相对误差%c(COD)mg/1c(C1-)mg/1c(COD)mg/1C1-干扰

4、c(COD)mg/11500200025555511250050005575751535001000010725225454500150002010455451095500200002010955951196O5002500050125075015002银盐法银盐沉淀法即为加入AgNO3生成AgC1沉淀以去除CI-影响的方法，适用于C1-质量浓度超过IooOOmg/1的水样。该方法通常有两种形式：一种是在预处理时加入AgNo3,取上清液测定COD值，此法需要AgNO3加入量适当，使CI-完全沉淀且不能过量。另一种采用AgNO3和KCr(SO4”作为CI-的掩蔽剂,KCr(SO4”的作用是抑制消

5、解过程少量C发生氧化反应。银盐沉淀法中使用了贵重的银盐，使测定成本提高，因此对银的回收再利用是很有必要性的。其另一个缺点为AgC1沉淀时会通过共沉淀和絮凝作用使水样中有机物除损失一部分，使测定结果偏低。03标准曲线校正法标准曲线校正法的步骤：先配制不同C1-浓度的氯化钠标准曲线并测定COD值，绘制COD-CI-标准曲线。然后取两份相同水样，一份对CI-不进行掩蔽测定COD值，记为COD总，另一份测定氯离子含量，在标准曲线上查出对应的COD值，记为C0DC,则COD总与CODC差值为该样品的真实COD值。标准曲线校正法不使用汞盐和银盐，具有环保性和节约性，是实验室首选的方法。04氯气校正法在消解

6、时采用一个回流吸收装置，将生成的C12导出用NaoH溶液吸收，使用Na2S2O3标准溶液滴定，把消耗的Na2S2O3的量换算成消耗氧的量，即为C1-的校正值。实际废水COD值为COD表观值与CI-的校正值的差值。该方法适用于氯离子含量小于2000Omg/1、COD大于30mg1的高氯废水的测定。但该方法要求实验时非常仔细，否则会带来更多误差。05密封消解法其基本原理为在密闭的容器中消解测定COD,当水中的CI-氧化成C12并达到气液平衡时，C1-便不能再被氧化，使用适当的掩蔽剂，则可以测定样品的COD值。与标准法比，该方法的结果具有更高的准确度和精密度。有数据表明，用密封消解法分析高氯废水的C

7、OD准确度较高，COD在IOOmg1IOOOmgZ1,氯离子浓度小于IOOoomg/1时，该方法相对误差4.2%密封消解耗时短，但该方法具有一定的危险性，因此一定要确保实验的安全。O6K1KMnO4氧化法在碱性条件下，用KMno4氧化废水中的物质，剩余的KMnO4用K1还原，再用Na2S2O3标准溶液滴定，并将Na2S2O3消耗的量换算成消耗氧的量，从而得到一个CoD值。但是应用该法与K2Cr2O7氧化法的测定值不同，二者有一个比值K,因此只需知道这个比值K,即可将用KI-KMno4氧化法测得的COD值进行换算即可。该方法适用于C含量在几万到几十万毫克每升的废水，但是需要测定K值，因此很繁琐。07铀吸收剂除氯法水样中的C1-在酸性液体中以HC1气体的形式释放出来，用钿吸收剂吸收除去，然后测定COD值。该方法的准确度和精确度与标准方法相比无显著差异，但消解方式不同，采用的是微波消解或烘箱消解。以上所叙述的几种消除CI-干扰的方法在实际实验过程中都有局限性，每种方法都需要进一步的完善。就目前来说，当水样中CI-浓度在IOOOmgZ1以内的时候，我们优先使用国标方法；当CI-浓度超过1000mg1时，并且水样CoD浓度不高，可以考虑使用标准曲线法。