危废固废二噁英系统的解决方案.docx

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1、危废固废二嘿英系统的解决方案目录1 .前言12 .二嗯英,吠喃和多氯联苯同系物的同分异构体数量汇总13 .二嗯英之类的说明24 .17种二嗯英类毒性当量因子(TEF)排序35 .二嗯英的来源及传统工艺上的解决方法46 .13种具二恶英样毒性特点的多氯联苯同系物及其IUPAC序号47 .二嗯英处置的技术方法,结合炉前、炉中、炉后添加技巧58 .应用范围71.前言二嗯英通常是指具有相似结构的氯代含氧多环苯并吠喃等芳烧类化合物的统称,由于具有高毒、致畸、突变等作用,持续被相关部门及人类关注和重视。在垃圾焚烧、固废处理、危废处理、冶金窑炉等过程都会产生。在日趋严监管下,如何实现稳定、达标排放,我们持续

2、跟踪的专业解决方案值得参考。2.二嗯英,吠喃和多氯联苯同系物的同分异构体数量汇总ID氯原子数123456789101二嗯英210142214102100752吠喃4162838281641001353多氯联苯312244246422412312094小计9386610288683014314193 .二嗯英之类的说明ID说明11989年EPA采用的国际毒性当量因子(ITEF)21998年WHO进行更新后的TEF32005年WHO重新修订的TEF4三套TEF均可使用,但计算二嗯英类毒性当量(TEQ)质量浓度或质量分数的时候要加以说明选择何种体系的TEF值5正辛醇/水分配系数(Kow):为某一化学

3、品在正辛醇相与水相浓度之比,即:Kow二化学品在正辛醇相中的浓度/化学品在水相中的浓度6具有较低Kow值的化合物(如小于10),可认为是比较亲水的,因此它们具有较高的水溶性,因而在土壤或沉积物中的吸附系数Koc值以及在水生生物中的富集因子BCF相应就小。7如果化合物具有较大的Kow值(如大于10),那么,它就是非常憎水或疏水的,它在土壤或沉积物中的吸附系数以及在水生生物中的富集因子相应就大8根据研究发现,辛醇对有机物的分配与有机物在土壤有机质的分配极为相似,所以当有了化合物在辛醇和水中的分配比Kow后,就可以顺利地计算出Koc9有机物在水中的溶解度往往可以通过它们对非极性的有机相的亲和性反映出

4、来10亲脂有机物在辛醇水体系中有很高的分配系数,在有机相中的浓度可以达到水相中浓度的10106倍。例如常见的环境污染物PAH、PCBS和邻苯二酸酯等。在辛醇.水体系中的分配系数是一个无量纲值11例如常见的环境污染物PAH、PCBS和邻苯二酸酯等。在辛醇水体系中的分配系数是一个无量纲值。12Kow值是描述一种有机化合物在水和沉积物中,有机质之间或水生生物脂肪之间分配的一个很有用的指标。分配系数的数值越大,有机物在有机相中溶解度也越大,即在水中的溶解度越小。131988年,北大西洋公约组织(NorthAtlanticTreatyOrganization,简称NATO)以2,3,7,8TCDD为基准

5、,规定了17种有毒异构体的国际毒性当量因子(InternationalToxicEquivalenceFactor,简称ITEF)。14通过计算17种毒异构体浓度与对应I-TEFs乘积的加和,可以评价研究对象总体的毒性(InternationalToxicEquivalenceQuantity,简称I-TEQ)。151997,世界卫生组织(WorldHealthOrganization,简称WHO)针对不同生物体(人类/哺乳动物、鱼类和鸟类)提出了与I-TEF和I-TEQ类似的WHO-TEF(InternationalToxicEquivalenceFactor)和WHQ-TEF(Intern

6、ationalToxicEquivalenceQuantity)的概念,该目标化合物除了17种二恶英有毒异构体之外,还包括12种共平面的PCBso16二嗯英类的毒性因氯原子的取代数量和取代位置不同而有差异,含有1-3个氯原子的被认为无明显毒性;含4-8个氯原子的有毒,其中2,3,7,8-四氯代二苯.并.对二嗯英(2,3,7,8-TCDD)是迄今为止人类已知的毒性最强的污染物,国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物;如果其他4个取代位置上也被氯原子取代,那么随着氯原子取代数量的增加,其毒性将会有所减弱。17由于环境二嗯英类主要以混合物的形式存在,在对二嗯英类的毒性进行评价时,国际上常把各同类物

7、折算成相当于2,3,7,8-TCDD的量来表示,称为毒性当量(ToxicEquivalentQuangtity,简称TEQ)18毒性当量因子(ToxicEquivalencyFactor,简称TEF)的概念,即将某PCDDs/PCDFs的毒性与2,3,7,8-TCDD的毒性相比得到的系数19样品中某PCDDs或PCDFs的质量浓度或质量分数与其毒性当量因子TEF的乘积,即为其毒性当量(TEQ)质量浓度或质量分数。而样品的毒性大小就等于样品中各同类物TEQ的总和20环境中存在的二恶英以其混合物形式存在,评价接触这些混合物对健康产生的潜在效应并非含量简单相加。为评价这些混合物对健康影响的潜在效应,

8、提出了毒性当量的概念,并通过毒性当量因子(ToxicEquivalencyFactor,TEF)来折算。TEF是对某个化合物异构体的相对毒性,以毒性最强的2,3,7,8-TCDD的TEF为1,其他二恶英异构体的毒性折算成相应的相对毒性强度4 .17种二嗯英类毒性当量因子(TEF)排序N2类名称I-TEF(1989,EPA)TEF(1998,WHO)TEF(2005,WHO)分子量1PCDDs2,3,7,8-TCDD1113222PCDDs1,2,3,7,8-PeCDD.511356.43PCDFs2,3,4,7,8-PeCDF.5.5.3340.44PCDDs1,2,3,7,8,9-HxCDD

9、.1.1.1390.95PCDDs1,2,3,6,7,8-HxCDD.1.1.1390.96PCDDs1,2,3,4,7,8-HxCDD.1.1.1390.97PCDFs2,34,6,7,8-HxCDF.1.1.1374.98PCDFs1,2,3,7,8,9-HxCDF.1.1.1374.99PCDFs1,2,3,6,7,8-HxCDF.1.1.1374.910PCDFs1,2,3,4,7,8-HxCDF.1.1.1374.911PCDFs2,3,7,8-TCDF.1.1.130612PCDFs1,2,3,7,8-PeCDF.05.05.03340.413PCDDs1,2,3,4,6,7,8-

10、HpCDD.01.01.01425.314PCDFs1,2,3,4,7,8,9-HpCDF.01.01.01409.315PCDFs1,2,3,4,6,7,8-HpCDF.01.01.01409.316PCDDsOCDD.001.0001.0003460.817PCDFsOCDF.001.0001.0003444.8N2类名称熔点/团沸点/团蒸汽压/PA溶解度/xl010G/LLOGKOW1PCDDs2,3,7,8-TCDD305446583406.962PCDDs1,2,3,7,8-PeCDD24046512787.53PCDFs2,3,4,7,8-PeCDF196465552107.114

11、PCDDs1,2,3,7,8,9-HxCDD2434881.4168.025PCDDs1,2,3,6,7,8-HxCDD2854883.3227.986PCDDs1,2,3,4,7,8-HxCDD2734883.9267.947PCDFs2,3,4,6,7,8-HxCDF2394882.2237.768PCDFs1,2,3,7,8,9-HxCDF2464887.6427.659PCDFs1,2,3,6,7,8-HxCDF23248812607.5710PCDFs1,2,3,4,7,8-HxCDF25648814717.53N&类名称熔点/圈沸点/团蒸汽压/PA溶解度/xl010G/LLOGKO

12、W11PCDFs2,3,7,8-TCDF22743837013006.4612PCDFs1,2,3,7,8-PeCDF225465623206.9913PCDDs1,2,3,4,6,7,8-HpCDD264507.596.88.414PCDFs1,2,3,4,7,8,9-HpCDF221507.666.38.2315PCDFs1,2,3,4,6,7,8-HpCDF2365072.5178.0116PCDDsOCDD325510.132.58.7517PCDFsOCDF258537.182.38.65 .二嗯英的来源及传统工艺上的解决方法焚烧、冶炼类二嗯英的产生,据相关专业数据及专业报道,一是来

13、自于物料本身含有二嗯英类物质,二是固废、危废、废金属等混杂含氯的物品,在重金属(重点是铜、银、铁)的催化作用下,在焚烧、冶炼过程中,形成多环芳煌含氯多氯二苯并二嗯英(PCDDs)、多氯二苯并吠喃(PCDFs),共210种异构体类统称二嗯英。在政府提倡的垃圾分类上,从源头上有效防止和降低二嗯英的生成。在具体运行项目,从炉型设计、选型,到项目运行中严格遵循“3T+E”的方法,使垃圾、固废、危废燃烧充分,炉中CO含量低,烟气补充活性炭吸附等等,也可以有效降低二嗯英的生成及再合成。6 .13种具二恶英样毒性特点的多氯联苯同系物及其IUPAC序号N2IUPAC序号中文名称英文名称中文类别氯原子数英文类别1773,34,4匚四氯代联苯33A4-tetraPCB四氯代联苯4tetraPCB21052,3,3,4,4五氯代联苯2,3,3,4,4-

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