耐硫酸腐蚀材料技术资料.docx

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1、耐硫酸腐蚀材料技术资料1刖百由于硫酸的强烈腐蚀性，使生产硫酸和使用硫酸的设备造成了严重的腐蚀。为了防止或减轻这种腐蚀，保证生产的顺利进行，各种硫酸设备的材料必须根据硫酸的腐蚀特性以及各种材料的耐蚀性能进行正确的选择和合理的使用。目录前言11 .耐硫酸腐蚀材料11.1. 1. 904L21.2. 304、31621.3. 铁素体不锈钢21 . 4. 图硅不锈钢22 .硫酸的腐蚀特性：23 .碳素钢的耐硫酸腐蚀特性：34 .低合金钢的耐硫酸腐蚀特性：35 .铸铁的耐硫酸腐蚀特性：46 .高硅铸铁的耐硫酸腐蚀特性：47 .铅的耐硫酸腐蚀特性：68 .铭银铜铜合金的耐硫酸腐蚀特性：79 .银钥合金和银

2、铭铝合金的耐硫酸腐蚀特性：1010 .不锈钢的耐硫酸腐蚀特性： 1211 .铜合金的耐硫酸腐蚀特性: 1312 .其他金属和合金在硫酸中的耐腐蚀特性： 1413 .非金属材料在硫酸中的耐腐蚀特性：1514 .耐硫酸材料的选用: 161 .耐硫酸腐蚀材料高温中等浓度硫酸的腐蚀性极为强烈，迄今为止，国内外尚无令人满意的可变形钢种。1. 1. 904L904L (N08904)为经典硫酸用钢，是一种低碳高银、铝的超级奥氏体不锈钢，具有很好的活化一钝化转变能力。904L耐腐蚀性能极好，可在温度低于40的任何浓度的硫酸中使用，浓度小于5%硫酸时使用温度可达100C。2. 2. 304、 316304型不

3、锈钢不宜在还原性的稀硫酸中使用，稀硫酸中可使用的普通奥氏体不锈钢起码应该是316 型。与304相比，316含有钝化能力极强的合金元素铝，但同时铝也是较强的铁素体形成元素，为了组织平衡，也加入了更多的奥氏体形成元素银。316对于20%的H2SO4,只有在30以下才是耐腐蚀的(0.lmm/a)。而当硫酸中含有氯离子时,纵使是极少量(如200mg/kg),同样的30,只有H2s04浓度小于2%时,316才算耐蚀。1. 3.铁素体不锈钢耐浓硫酸腐蚀的铁素体不锈钢，Cr应在25%28%, Mo应在1.5%3.0%,并且需辅以银、铜、钛和铜元素等合金化。铁素体不锈钢在浓硫酸具有优良的耐蚀性能，且经济，可用

4、于代替制酸系统中泵阀，管道等设备所用的奥氏体不锈钢。1. 4.高硅不锈钢硅是一种价格低廉的耐蚀合金元素，硅含量越高，材料表面形成的二氧化硅钝化膜就越均匀越致密越厚，从而提高了不锈钢耐全面腐蚀的能力。但硅含量的增加，会使材料的抗拉强度上升，而延伸率和断面收缩率下降。像Hastelloy D205、Sandvik SX 700Si(2509Si) ZeCor这些高硅不锈钢都已成功地应用于干吸塔、循环槽、酸冷却器、管线和酸泵等硫酸生产设备，它们在高温浓硫酸中具有优良的耐腐蚀性能。2 .硫酸的腐蚀特性：硫酸主要是用接触法和铅室法生产的。硫或硫化物，如硫化铜矿石经过燃烧生成二氧化硫，在氧和催化剂的作用下

5、，二氧化硫变成了三氧化硫，三氧化硫溶介于水即得硫酸。当硫酸浓度大于100%,并含有游离三氧化硫气体时被称为发烟硫酸。例如含有20%游离三氧化硫气体的酸被称为20%发烟硫酸或104.5%硫酸。稀硫酸是一种非氧化性酸，随着浓度的提高，硫酸就会变成氧化性酸，它可以被还原成二氧化硫。因此浓硫酸可以使钢和铁钝化，使普通钢铁在浓硫酸中成为耐蚀。但是硫酸会吸收空气中的水份，一旦硫酸被稀释到68%以下浓度时，碳钢和铸铁的设备就会受到严重的腐蚀。在非氧化性的稀硫酸中，钢和铁不能通过在表面生成氧化膜而钝化。氧和其他氧化剂的存在会改变稀硫酸的腐蚀特性。但是在浓硫酸中，由于浓硫酸本身是一种氧化剂，因此氧和氧化剂就不会

6、改变浓硫酸对金属的腐蚀特性，正如不锈钢在硝酸中那样不受通氧或不通氧的影响。3 .碳素钢的耐硫酸腐蚀特性：碳素钢广泛地被用作室温下浓度大于70%的硫酸设备，如贮槽、管线、槽车和船仓等。通常盛装78%、93%、98%的硫酸和发烟硫酸。图1表示碳素钢在浓硫酸中硫酸浓度和温度对腐蚀率的影响。等腐蚀曲线显示，在硫酸浓度为101%附近，曲线明显下凹，表明此处腐蚀迅速增加，选用碳素钢时要特别注意。在硫酸浓度85%附近，曲线也稍有下凹，表明此处腐蚀稍有增加。曲线的虚线部分表示数据不足，曲线位置多少是带有推测性的。图1也表明，不论在什么温度下，在小于65%的硫酸中，碳素钢是不能使用的。温度在65以上时，不论硫酸

7、浓度多大，碳素钢一般也不能使用。较高的流动速度会增加硫酸对碳素钢的腐蚀，如碳素钢制的泵使用寿命很短，但是每秒几英尺的流动速度，似乎还不会改变它的腐蚀特性。固体悬浮物会引起碳素钢的磨损腐蚀。充空气对碳素钢在浓硫酸中的腐蚀影响很小，因为浓硫酸本身是氧化性的。但是发现“空气泡”对通浓硫酸的管线却有破坏作用。例如一根通93%硫酸的碳素钢管线，使用一段时间后发现沿着管子内壁的顶部出现沟槽，沟槽深而锐利，而在管子的其他内表面上几乎没有腐蚀。这显然是由沿着管子内壁上方浮动的“空气泡”引起的。空气是通过泵的垫料处吸入，并随着流动的硫酸进入系统内部、这种“空气泡”的破坏作用可以通过排出空气或防止空气从泵、阀等处

8、进入管线而得到克服。碳素钢在浓硫酸中使用，因焊接等原因受热后，在局部地区会出现“牛皮癣”腐蚀，这是由于珠光体组织受热后球化引起的，将碳钢经850C左右的正火处理后可以防止“牛皮癣”腐蚀的发生。4 .低合金钢的耐硫酸腐蚀特性：低合金钢在硫酸中的耐蚀性大体和碳素钢相似，但是含铜或含钳的某些低合金钢在室温稀硫酸中的耐蚀性有所提高。例如09CuWSn钢在室温稀硫酸中具有比普通碳素钢好得多的耐蚀性，在浓硫酸中的耐蚀性和普通碳素钢相似。09CuWSn钢的成份和性能见表lo表1. 09CuWSti钢的化学成份和性能化孽成份，%机械性能（热轧）CSi ；Mn jCuWSn九，kg/mm10“kg/mm2b、%

9、j.与二0.12 0.17/0.37j 0.35/0.650.20;0.50| 0.10；0.30| 0 20/0.40!50383613在 室 温 硫 酸 中 的 蚀 性（150小时试聆，平均值）酸酸浓度，%5102040607093口蚀率，mrn/y1.571.131.341.753.15,1J3史女昌与冽诚5 .铸铁的耐硫酸腐蚀特性：普通铸铁在硫酸中的耐蚀性和普通碳素钢相似。但是灰铸铁在浓硫酸中会发生开裂现象。这是因为酸能够沿着连续的片状石墨组织渗入铸铁内部，使铸铁内部发生腐蚀（公众号：泵管家）。由于腐蚀产物体积增大，而使局部产生很高的应力。随着腐蚀产物的增加，局部内应力不断增加，最后导

10、致铸铁开裂损坏。因此在硫酸中普通灰铸铁通常不宜采用。如果通过热处理，使连续的片状石墨组织变成不连续的球状组织，这样硫酸就不会渗入铸铁内部，从而就可以防止铸铁在硫酸中发生开裂现象。因此，所谓可锻铸铁、球墨铸铁或延性铸铁在硫酸中就具有较好的使用性能。铸铁和碳钢一起在100%左右的硫酸中使用时，可能会发生电偶腐蚀。由于铸铁较脆以及考虑到安全等的原因，因此在可能的条件下应该宁用碳钢而少用铸铁。6 .高硅铸铁的耐硫酸腐蚀特性：高硅铁的典型成份为含碳0.95%,含硅14.5%,其余为铁。从成份看，似属于钢，从组织和性能来看，它和铸铁相似，所以通常称为高硅铸铁。它不含铭和银等贵重合金元素，并且有很好的耐蚀性

11、能。在硫酸中，从。100%的浓度中，它具有比所有其他工程合金更好的耐蚀性，因此广泛地被用于硫酸介质中。但是高硅铸铁硬而脆，难以加工，只能铸造。在使用中对温度变化很敏感，激冷激热也会开裂损坏，受机械振动或冲击时也较易开裂，因此制造、安装、使用都必须特别小心。但是，因为它硬，所以很耐磨，特别适宜在含有固体悬浮物或固体杂质的硫酸中使用。弱电（%）2瓶05图1.硫酸浓度、温度对碳钢腐蚀的影响,*图中数字表示腐蚀率，单位为亳米/年旗婚当机成破险(%)图2.硫酸浓度、温度对高硅铸铁(Duriron：汽施愣曜魄或近年来，通过加稀土元素等办法，高硅铸铁的脆性已经有所改善，并且已经可以制造泵、阀、硫酸浓缩加热器

12、、喷雾器、小型容器、贮槽出口、管子、电极、泡帽、塔体另件以及其他配件等。图2表示高硅铸铁(Duriron)在硫酸中的耐蚀性。图中沸点曲线用0.13毫米/年和0.5毫米/年等腐蚀曲线来表示，这表明高硅铸铁在硫酸中直至沸腾温度时都有很好的耐蚀性。但是在浓度大于100%的发烟硫酸中，高硅铸铁和普通灰铸铁一样不宜使用。另外，当硫酸中含有二氧化硫和氟化物时，高硅铸铁在硫酸中的腐蚀率就会明显增加。高硅铸铁已经可以用到540C的高温，但是在使用中必须严格注意缓慢的加热和冷却，并避免冲击和振动等。7 .铅的耐硫酸腐蚀特性：铅被广泛地用于稀硫酸中，在70%以下的硫酸中，铅具有很好的耐蚀性，但是在浓硫酸中则不行。

13、这种情况正好和碳钢相反(图3)。54321SO 100 110硫黔（%）.图3 .碳钢和铅在室温硫酸中髀腐蚀班机放图4是含铜0.06%的铅的等腐蚀图。它表明在低浓度硫酸中，铅几乎不受腐蚀，但随着温度和浓度的增加，腐蚀率增加了。在90%以上的浓硫酸中铅变得很不耐蚀，这显然是因为在稀硫酸中具有保护作用的硫酸铅表面膜在浓硫酸中被溶介而引起的。高纯铅在稀硫酸中具有较好的耐蚀性，但是它软而强度低，蹄铅在浓硫酸中具有较纯铅好的耐蚀性，但在稀硫酸中不及纯铅好。含锌45%的铅通常被称为硬铅，具有比纯铅较高的机械强度，适宜制作铸件等，但是这种“高强度”在温度高达87c时即便消失，甚至变得比纯铅还低。另外“硬铅”

14、的耐蚀性也没有纯铅好，这在选用时必须注意，特别在高温下使用的设备更要注意。由于铅软而易于磨损，因此高速酸或含有固体杂质的介质往往会破坏其表面的硫酸铅保护膜，使铅加速腐蚀，所以铅不宜制作泵，也很少用作阀。衬铅的容器，在高温或带有磨损的条件下，常常用内衬耐酸砖的办法来保护。8 .铭银铝铜合金的耐硫酸腐蚀特性：铭银铝铜合金是专门发展用于硫酸中的合金，国外著名的牌号Durimet20（达里美）、Esco20（依斯科）、Carpenter20（卡品脱）（锻态）、FA-20等。由于它们之间的成份和性能相似，并都用20序号，因此通常统称为20号合金。该类合金都是奥氏体组织（公众号：泵管家），具有和188铭银

15、不锈钢相似的机械性能。在国内，这类合金的牌号有OCr23Ni28Mo3Cu3Ti； OCr20Ni24 Mo3Si3Cu2；OCrl2Ni25Mo3 Cu3Si2Nb 等。图4.硫酸浓度和温度对铅腐蚀器串股符与机械501O0图5.硫酸浓度和温度对达里美20腐泡宓承彝矶械图5表示达里美20号合金在硫酸中的等腐蚀图。声图可知该合金不同于铅和碳钢，它在整个硫酸浓度范围内都有较好的耐蚀性。在78%左右的硫酸中，曲线向下凹，表明该合金腐蚀率在此附近较大。硫酸铁和硫酸铜在硫酸中对20号合金起缓蚀剂的作用，使腐蚀率降低。而氯化铁和氯化亚铜在硫酸中，当浓度较高时会使20号合金发生点腐蚀。20号合金在硫酸中主要用作泵、阀。包括接触法制造硫酸的工厂在内的许多工业部门都使用这类合金，并已列为标准。因为碳钢和铸铁的泵、阀在浓硫酸中使用寿命不长，而