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1、目录1增强型石灰一一石膏脱硫的推出12目前其他脱硫法存在问题分析22.1 石灰石/石灰石膏脱硫存在问题22.2 钠碱法或钠钙双碱法存在问题22.3 氧化镁法存在问题42.4 氨硫酸铁脱硫存在问题42.5 半干法脱硫存在问题43增强型一一石膏脱硫突出优点54增强型一一石膏脱硫原理75增强型石灰一一石膏脱硫工艺流程75.1 介质要求75.2 工艺流程图85.3 工艺流程与系统组成85.3.1 烟气预处理模块95.3.2 二氧化硫吸收模块95.3.3 高效除雾模块95.3.4 吸收液再生模块95.3.5 吸收液循环模块105.3.6 三电一体化自动控制自动控制模块105.3.7 石膏分离模块105.
2、3.8 烟气脱白模块115.3.9 氯离子分离模块116脱硫成本对比116.1 脱硫原始数据116.2 脱硫工艺与基本条件126.3 烟气硝硫脱除量与排污费抵扣126.4 烟气脱硫吸收剂成本比较136.5 烟气脱硫动力成本比较146.6 脱硫总成本151增强型石灰一一石膏脱硫的推出我们调查了不少企业烟气脱硫,在分析其问题的基础上,开发了一种“增强型石灰一一石膏脱硫”工艺,并取得了工程运用。该工艺通过采用专有催化剂配方强化脱硫,使普通的“石灰一一石膏脱硫法”具有了钠碱法的液气比低带来的动力成本低,又保持了“石灰一一石膏脱硫法”的吸收剂成本低的优点和其他优点,是各行各业脱硫改造的首选项。2目前其他
3、脱硫法存在问题分析2.1 石灰石/石灰石膏脱硫存在问题石灰石/石灰一一石膏脱硫是火力发电、钢铁厂烧结球团脱硫的主流工艺,存在以下问题:1)液气比高,石灰石脱硫为14.0,石灰脱硫7.0,而对应的增强石灰法/氨碱法/钠碱法/氧化镁法只有2.0,因而动力成本高;2)操作较为困难,稍微不注意就容易结垢与堵塞,设备磨损严重;3)脱硫吸收液是浆液,浆液泵动力消耗高,投资大,管道磨损大,维护费用高,见“氧化镁法存在问题”所描述;4)脱硫吸收液PH值必须控制在5.56.2,必须偏酸,控制范围狭窄,吸收SO2能力不如其它工艺。2.2 钠碱法或钠钙双碱法存在问题1)脱硫成本不断升高:1.1)烧碱价格太高,而且逐
4、年上涨,2014年入厂价2000元t,2018年入厂价6000元八。纯碱形势也类似,这与国家环保政策越来越严,其生产成本上升有关;1.2)烧碱或纯碱上涨,直接导致了脱硫成本升高。2)工艺不完善,系统存在堵塞威胁,主要是许多脱硫工程未对硫酸根离子富集问题认真考虑,以及其他因素(不在此介绍)。3)硫酸根离子富集问题3. 1)钠碱法硫酸根离子富集无法消除。1. 2)钠钙双碱法的硫酸根离子也无法消除,硫酸钠再生困难,造成堵塞,每34个月就得清理。3. 3)原因是氢氧化钙不能很好地再生硫酸钠,化学分析如表2-1,堵塞图片如图21和图22。表2-1反应Na2S04+Ca(0H)2=CaS042H20+2N
5、a0H平衡常数与温度的关系t/010203040K0.1580.1560.1530.1510.149注1:平衡常数因版本不同会有差异,但共同点都是逆向反应,且温度越高越严重。HMIIffBrrit.f1,1图2-1硫酸盐结晶照片./Mrrrrrrrrrrrr;rrfifctrry!ff-rj7i!rrrrrssnI.r*vFMZt,b.CCfftEi,fi11.b1图2-2管道堵塞照片4)脱硫副产物亚硫酸钙缺陷:4. 1)无法作为建材回收利用,造成固废二次污染;4. 2)缓慢分解出SO2,造成新的大气污染;4. 3)雨天流入地下,流入河水,对水造成污染;4. 4)加入制砖或陶瓷焙烧分解出SO2
6、增加脱硫成本;4. 5)需要支付的运输费用和购买填埋土地的费用等。2.3 氧化镁法存在问题1)硫酸根离子没有沉淀而富集,硫酸根离子无法消除,只好每1520天换水一次。2)氢氧化镁或亚硫酸镁都是难溶物质,浆液泵动力消耗高一一见表2-1,管道磨损大,维护费用高。表2-2部分相同能力的浆液泵与普通泵装机对比流量/(m3h)扬程/m普通泵ZkW砂浆泵kW倍数5200.752.22.9350204112.75505011151.36100207.518.52.473203237551.493)为了防堵,管路系统系统控制与设计复杂,操作难度大。2.4 氨硫酸铁脱硫存在问题1)安全:氨水或液氨属于危险化学物
7、质,需要严格管理和操作,因而对于企业的管理和操作维护人员素质都提出较高要求。2)吸收剂的液氨或氨水价格上涨,硫酸锭价格下跌:15%浓度氨水吨产品挂牌价,2012年450元,2014年550元,2017年900元;农用硫酸铁吨产品挂牌价,2012年1200元,2014年1000元,2018年600元;在2012年以前,氨法脱硫是唯一能够盈利的脱硫工艺,随着市场变化和副产物硫酸锭产量增加,目前已经无利可图一一除非氨水为自己的副产品。3)氨法脱硫废水严禁直接排放,必须回收副产品硫酸镀,投资大。4) NHj是SO?2-或HSo3一氧化的负催化剂,氧化电力消耗增加。5)硫酸锭化肥的化学成分,外观等均要求
8、较高,操作难度大。6)一些氨法脱硫由于设计或操作不当,存在氨逃逸与气溶胶,造成污染,社会舆论反映强烈。2.5半干法脱硫存在问题以安徽某钢厂烧结与球团脱硫为例,存在以下问题:1)脱硫渣无法处置,每年脱硫渣数量35td340da=11900ta,对应脱硫石膏15800,损失15800ta50元t=790000元a,加上处置费用10元t,折算到人造块矿成本,增加(IoXI1900+790000)60000000.15元t-s,还造成土地占用污染、地下水污染等二次污染,并浪费宝贵的废物资源;2)脱硫成本高,表现在三方面:2.1)烟气阻力大,192n?烧结机脱硫增压风机200OkW,相当于烧结主风机26
9、.7%,按照负荷率80%算,电成本8856000元a,折算到每吨人造块矿为4.43元/t-s;2.2)钙硫比达到1.4,三台烧结机每天多消耗石灰6ta,按照700元t-石灰计算,增加成本1428000元a,折算到每吨烧结矿为0.24元/ts。2.3)加第1)项所述,每吨人造块矿增加脱硫成本4.82元/ts。3)脱硫效率不如湿法脱硫,限制了一些廉价高硫铁矿石或高硫煤使用,不利于降低烧结球团生产成本,把这笔账也纳入,增加成本更多,不再叙述。4)系统可靠性差和作业率低:4.1)必须将塔内的反应温度控制在80120。C之间,若低于80。C出现结露、布袋除尘器糊袋。4.2)运行稳定性差,烟气量和温度变化
10、易造成塌床现象,操作难度大。4.3)流化塔内壁结垢严重,每20d30d需要清理一次,每次塔内壁结垢厚度0.5m0.8m5)循环流化床石灰喷嘴经常堵塞与磨损,喷雾干燥法的雾化设备极易磨损,它们的寿命都太短,两种喷吹工艺都不可靠。6)没有脱硝能力。7)只能一机一塔,不能多机共塔,投资增加。3增强型一一石膏脱硫突出优点1)新颖独特:1. D液气比只有2.0,动力成本低;1.2) 可脱除氮氧化物、氟化氢、氯化氢等。2)先进性:反应仅需0.2秒,设备的体积小,辅助设备少,工艺流程简单,降低投资。3)低成本:3.1)PH最高可以控制在7.0,吸收速度快可以降低脱硫塔造价;3.2)液气比低,能源动力成本低;
11、3.3)SO2的资源化、副产物无二次污染:副产物石膏作为建材甚至装潢材料回收,冲抵成本;3.4)工程投资、运行费用较低,运行费用为石灰一一石膏工艺的40%左右;3.5)工艺流程简单,系统设备少,从而提高了系统的可靠性,降低了维护和检修费用;3.6)用石灰作为脱硫吸收剂,价格相对低廉;3.7)寿命长维修量少,系统不堵塞,运行可靠,维护费用低;3.8)设备阻力小于500Pa,降低了烟气系统动力消耗;3.9)烟气脱硫烟气脱硫设备通过科学设计,使系统做到完全水平衡,无脱硫废水排放,不会造成二次污染;3.10)脱硝能力:脱硝效率30%,最高70%,降低NOX排污费。4)成熟性:该种装置已经在100多成功
12、案例,排放指标达到国际标准。5)全自动设计的控制系统:5.1)降低劳动强度;5.2)避免人为误操作。6)吸收塔内部无运动部件,运行可靠;7)不受燃煤含硫量的限制,可用于0.36.5%的燃煤硫分,用户可根据燃煤中的含硫来调整PH值和液气比控制吸收效率,最高pH值可以控制在7.0O8)对烟气量和温度波动适应性强,系统运行稳定,可多机一塔降低投资。9)不受燃煤含硫量的限制:用户可根据燃煤中的含硫来调整PH值和液气比,不会因使用高硫煤而不会超过当地环保排放标准。10)适应性:10.1)可以作为半干法,石灰/石灰石/电石渣一一石膏法,钠碱法,氨法,氧化镁法,钠钙双碱法等各种脱硫技术改造升级的首选项;10
13、.2)适应新建项目;10.3)适应旧设备的技改项目。4增强型一一石膏脱硫原理1)吸收塔脱硫反应:在催化剂A的作用下,SO2吸收得以加快:SO2+H2O+A2-=H2A+SO32fA_.、14-1JSO3+H2O+A2-=H2A+SO42,-92)在水系统进行SO42,SCV去除与H2A再生:H2A+SO42-+Ca(OH)2+H2O=A2-+CaSO42H2OI(4-3)2SO32-+2Ca(OH)2+4H+=2CaSO30.5H2OI+3H2O团旬H2A+Ca(OH)2=A2-+Ca2+2H2O-r.3)石膏的生成:设置独立的石膏生成系统,用氧化风机氧化脱硫渣:2CaS030.5H20+3H
14、20+02=2CaS042H20,y1146J5增强型石灰一一石膏脱硫工艺流程5.1介质要求1)工艺水要求1.1)C100mg1;1. 2)悬浮物颗粒粒径小于20m,悬浮物浓度斗5mg1;1.3) 压力不小于0.3MPa,由甲方负责引至吸收塔岛;1.4) 工艺水管路采用PPR材质。2)脱硫吸收剂要求2. 1)CaO80%;2. 2)粒度100目(150m)过筛;3)催化剂由我公司提供技术保障。5.2 工艺流程图图5-1增强型石灰一一石膏脱硫工艺流程1工业炉,2除尘器,3脱硫装置,4水泵,5引风机,6控制机,7石灰仓,8石灰供给装置,9PH在线监测,10搅拌机,11催化剂供给装置,12循环水池,13过滤器,14沉淀池,15再生池,16曝气风机,17脱硫渣挤出泵,18氧化槽,19石膏挤出泵,20压滤机5.3 工艺流程与系统组成1)烟气预处理模块2)二氧化硫吸收模块3)高效除雾模块4)吸收液再生模块5)吸收液循环模块6)自动控制模块7)石膏分离模块8)脱白模块9)氯离子分离模块注2:1)6)项为必选项,7)9)项为可选项。5.3.1 烟气预处理模块烟气预处理模块用于除去烟气中的粉尘,烟气从燃煤锅炉出来后,用重力