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1、电导法测定乙酸电离平衡常数一.目的要求1 .掌握电导、电导率、摩尔电导率的概念以及它们之间的相互关系。3.掌握电导法测定弱电解质电离平衡常数的原理。二.实验原理1 .电离平衡常数(的测定原理在弱电解质溶液中,只有已经电离的部分才能承担传递电量的任务。在无限稀释的溶液中可以认为弱电解质己全部电离,此时溶液的摩尔电导率为八3可以用离子的极限摩尔电导率相加而得。而一定浓度下电解质的摩尔电导率Am与无限稀释的溶液的摩尔电导率八:是有区别的,这由两个因素造成,一是电解质的不完全离解,二是离子间存在相互作用力。二者之间有如下近似关系:式中为弱电解质的电离度。对AB型弱电解质,如乙酸(即醋酸),在溶液中电离
2、达到平衡时,其电离平衡常数(与浓度。和电离度Q的关系推导如下:CH3COOH-CH3COO-+HC(I)起始浓度平衡浓度以式(1)代入上式得:H1m)因此,只要知道AnT和八m就可以算得该浓度下醋酸的电离常数将式(2)整理后还可得:C=AmC0K,.tnmKt由上式可知,测定系列浓度下溶液的摩尔电导率Am,将AmC对1/加作图可得一条直线,由直线斜率可测出在一定浓度范围内K,的平均值。2 .摩尔电导率八m的测定原理电导是电阻的倒数,用G表示,单位S(西门子)。电导率则为电阻率的倒数,用A表示,单位为Gm1o摩尔电导率的定义为:含有一摩尔电解质的溶液,全部置于相距为Im的两个电极之间,这时所具有
3、的电导称为摩尔电导率。摩尔电导率与电导率之间有如下的关系。m二K/c式中。为溶液中物质的量浓度,单位为mo1m在电导池中,电导的大小与两极之间的距离/成反比,与电极的面积A成正比。(6)由(6)式可得K-Kce11G(7)对于固定的电导池,和A是定值,故比值A为一常数,以KCen表示,称为电导池常数,单位为m1为了防止极化,通常将钳电极镀上一层钳黑,因此真实面积A无法直接测量,通常将己知电导率K的电解质溶液(一般用的是标准的0.0100OmoI-1KC1溶液)注入电导池中,然后测定其电导G即可由(7)式算得电导池常数Q”当电导池常数1eu确定后,就可用该电导池测定某一浓度C的醋酸溶液的电导,再
4、用(7)式算出,将0、K值代入(5)式,可算得该浓度下醋酸溶液的摩尔电导率。在这里的求测是一个重要问题,对于强电解质溶液可测定其在不同浓度下摩尔电导率再外推而求得,但对弱电解质溶液则不能用外推法,通常是将该弱电解质正、负两种离子的无限稀释摩尔电导率加和计算而得,即:不同温度下醋酸八:的值见表1。表1不同温度下醋酸的八:(Sm2mo1)温度/K298.2303.2308.2313.2a1023.9084.1984.4894.779.仪器和试剂I)I)BJ-350便携式电导率仪,电导电极,恒温槽,烧杯、锥型瓶,移液管(25m1);0.0200mo111KC1标准溶液,0.200mo111HAc标准
5、溶液四.实验步骤1 .调节恒温水槽水浴温度至25(室温偏高,则水浴温度调节到35)。将实验中要测定的溶液恒温。2 .校准便携式电导率仪的电导池常数按下电导率仪onoffw键打开仪器,按“模式/测量”键到模式状态,按“”或键调节模式状态,至左下角出现CONT,按“确定”键,左下角出现CA1,按“确定”键,左下角出现CA-M,按或键调节0.02mo11的KCI溶液的电导率大小至0.276Sm(35C时为0.331Sm),按“确定”键出现标定好的电导池常数,再按“确定”键输入电导池常数。按“模式/测量”键到测量状态。3 .测量醋酸溶液的电导率标定好电导池常数后,将两电极用蒸储水洗净,用吸水纸吸干液体
6、。处理好的电极插入到0.2mo1/125m1醋酸溶液中测量电导率。再用标有“电导水”字样的移液管吸取25m1水并注入到醋酸溶液中稀释到0.1mo1/1。此时不要将电极取出。(为什么?)测量后,用标有“0.1”字样的移液管吸取25m1溶液弃去,用标有“电导水”字样的移液管吸取25m1水并注入到醋酸溶液中稀释到0.05mo1/1,摇匀后测量电导率。如此依次测定0.2mo1/1、0.1mo110.05mo110.025mo110.0125InoI/1醋酸溶液的电导率。记录相应浓度醋酸的电导率,并计算电离度和解离常数。4 .用蒸储水清洗电导电极和温度电极,将电极浸泡在盛有蒸储水的锥形瓶中以备下一次实验
7、用。五.数据处理1将原始数据及处理结果填入下表:实验温度:_35CKKKK平均Ara/aK.mo111Sm12Sm13Sm1/Sm1Sm2mo1m2c0.1830.09200.09180.09190.0919000.00050214.61*1081.12*1042.29*1090.09150.06600.06610.06610.0660670.00072204.77*1081.61*1042.37*1090.045750.04570.04580.04590.0458000.00100104.58*1082.23*102.28*1090.0228750.03270.03260.03270.032
8、6670.00142804.66*1083.18*1042.32*1090.0114380.02380.02390.02390.0238670.00208674.98*1084.65*1042.47*109实验测定电离平衡常数KC平均值=2.34*1092.根据测得的各种浓度的醋酸溶液的电导率,求出各相应的摩尔电导率Am和电离度及电离平衡常数1。AmI=K1c=0.0915/0.0002Sm2mo1=0.0004575Sm2mo,Am2=K2c2=Q.0673/0.0001Sm2mo1=0.0006730Sm2mo,Am3=K3c3K0498/0.00005Sm2mo11=0.0009960S
9、m2mo1m4=K4C4=O.0373/0.000025Sm2mo,=0.0014920Sm2mo,m1m5=K5c5=O.0292/0.0000125Sm2mo,=0.0023360Sm2mo1=0.0004575/0.04198=0.01090OO工二0.0006730/0.04198=0.01603A*m.=0.0009960/0.04198=0.0237383二0.0014920/0.04198=0.03554OOAmtnM=0.0023360/0.04198=0.05565a:CrK.=-=0.20.010902(1-0.01090)=2.40210-a2CdRA:.=-=0.10.
10、016032(1-0.01603)=2.59710-a2Ke=-=0.50.023732(1-0.02373)=2.88410c-aKe=0.0250.035542(1-0.03554)=3.27410-a2K,=0.01250.055652(1-0.05565)=4.099103.用人C对1m作图或进行线性回归,求出相应的斜率和截距,求出平均电离常数4。mc10,23y21.43x-0.0262R,O9985斜率k=2.18X1O9=Afkckc=1.64IO6六、实验总结通过本次实验,我学会了通过电导法测定弱电解质电离平衡的方法,掌握了电导、电导率、摩尔电导率的概念及他们之间的关系。在实验中,英爱先把真流水放在恒温水浴中恒温,以缩短实验的时间和减少实验误差。七、思考题1 .电导池常数是否可用测量几何尺寸的方法确定?答:不能。测定电导池常数可以用标准溶液测定法,用氯化钾为标准物质;还可以用与标准电极比较法测定。2 .实际过程中,若电导池常数发生改变,对平衡常数测定有何影响?答:溶液电导一经测定,则正比于KCe11。即电导池常数测值偏大,则算得的溶液的溶解度、电离常数都偏大,反之,电导池常数测值偏小,则电离常数偏小。