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1、工业固体废物来源和种类工业固体废物来源和种类一 工业固体废物定义(一般工业固体废物) 工业固体废物,是指在工业原料生产、产品加工、以及燃料燃烧、矿物开采、交通运输、环境治理过程中所废弃的固体和半固体物料在这里,主要指非危险废物在这里,主要指非危险废物二 工业固体废物按行业分类 煤系固体废物:产生于燃煤发电,如煤矸石、粉煤灰冶金工业固体废物:产生于金属冶炼过程,如高炉矿渣、钢渣石油化工固体废物:产生于石油加工和化工生产矿业固体废物:产生于采矿、选矿过程,如废石、尾矿轻工业固体废物:食品、造纸印刷、纺织印染、皮革等其他:产生于机械加工,如金属碎屑、电镀污泥,废轮胎工业固体废物工业固体废物处理与资源
2、化处理与资源化 工业固体废物处理原则工业固体废物处理原则 避免产生避免产生(Clean) 综合利用综合利用(Cycle) 妥善处理妥善处理(Control) 工业固体废物对生态环境的危害露天堆积,侵占土地,阻塞河道,造成水灾自燃产生大量有害气体,如CO, CO2, SO2, H2S, NOx等,诱发火灾酸性淋溶水损伤土壤、农作物及地下地表水环境细颗粒随风飘散,造成降尘污染其中的天然放射性元素对人体与环境产生危害崩塌时,危及人畜安全 工业固体废物资源化利用(1)生产建材耗渣量大、投资少、见效快、能耗低、节省原材料、不产生二次污染可生产的产品种类多,性能好如用作水泥原料与配料、掺合料、缓凝剂、墙体
3、材料、混凝土的混合料与骨料、加气混凝土、砂浆、砌块、装饰材料、保温材料、矿渣棉、轻质骨料、铸石、微晶玻璃等 工业固体废物资源化利用(2)回收或利用其中有用组分煤矸石沸腾炉发电、洗矸泥炼焦作工业或民用燃料 钢渣作冶炼溶剂、硫铁矿烧渣炼铁 新型聚合物基、陶瓷基与金属基的废物复合材料 从烟尘和赤泥中中提取镓、钪等贵金属(3)筑路、筑坝与回填投资少、用量大、技术成熟、易推广修筑1km公路可消耗粉煤灰上万吨回填后覆土,可作为耕地、林地或建设用地(4)生产农肥和土壤改良含硅、钙、磷以及各种微量元素的工业废物,改性后,可作为农肥使用利用粉煤灰、炉渣、钢渣、黄磷渣和赤泥及铁合金渣等制作硅钙肥、钙镁磷肥 工业固
4、体废物处理与处置方法工业固体废物处理与处置方法 化学处理化学处理 酸、碱、重金属废液、氰化物、乳化油酸、碱、重金属废液、氰化物、乳化油 焚烧、溶剂浸出、化学中和、氧化还原焚烧、溶剂浸出、化学中和、氧化还原 工业固体废物处理与处置方法工业固体废物处理与处置方法 物理处理物理处理 重选、磁选、浮选、拣选、摩擦和弹跳分选重选、磁选、浮选、拣选、摩擦和弹跳分选 工业固体废物处理与处置方法工业固体废物处理与处置方法 生物处理生物处理 有机废物堆肥法和厌氧发酵法有机废物堆肥法和厌氧发酵法提炼铜、铀等金属的细菌冶金法提炼铜、铀等金属的细菌冶金法有机废液活性污泥法有机废液活性污泥法生物修复被污染土壤生物修复被
5、污染土壤 典型工业固体废物处理与资源化典型工业固体废物处理与资源化赤泥赤泥典型化学组成典型化学组成 () 从赤泥中回收铁从赤泥中回收铁 铁是赤泥的主要成分,铁是赤泥的主要成分,10%45%,含量较低,含量较低 预焙烧后入沸腾炉内,预焙烧后入沸腾炉内,700800还原,还原,Fe2O3转转变为变为Fe3O4 还原物冷却、粉碎后,湿式或干式磁选机分选,还原物冷却、粉碎后,湿式或干式磁选机分选,得到含铁得到含铁63%81%磁性产品,铁回收率为磁性产品,铁回收率为83%93% 一种高品位的炼铁精料一种高品位的炼铁精料 预焙烧,二次污染严重预焙烧,二次污染严重回收其他金属回收其他金属 回收铝、钛、钒、铬
6、、锰等多种金属回收铝、钛、钒、铬、锰等多种金属 回收稀有金属,但难度很大,成本很高,回收稀有金属,但难度很大,成本很高,二次污染严重二次污染严重 必须开发高效的分离方法必须开发高效的分离方法 赤泥用作建材赤泥用作建材 水泥水泥 砖砖 陶粒陶粒混配混配成球成球活化活化干燥干燥焙烧焙烧陶粒陶粒粉碎粉碎赤泥赤泥粘土粘土煤矸石煤矸石添加剂添加剂水水粉煤灰粉煤灰 赤泥陶粒的制备过程赤泥陶粒的制备过程 煤矸石煤矸石化学成分化学成分/%SiO2Al2O3CaOMgOFe2O3R2O烧失量40-6515-351-71-42-91-2.52-17高岭土(68.7%)、蒙脱石、石英砂、硅酸盐矿物、碳酸盐矿物、铁钛
7、矿、炭质等化学元素以Si、Al为主(SiO2 40-65%, Al2O3 15-30%)煤矸石处理与资源化采煤过程和洗煤过程中排放的固体废物成煤过程中与煤层伴生的一种含碳量较低、比煤坚硬的黑灰色岩石煤矸石产生量约为煤炭生产量的10%左右 煤矸石性质n煤矸石和粘土的化学成分相似,能够代替粘土提供硅质组成,成为生产水泥的原料 n煤矸石能释放一定的热量,可代替部分燃料 煤矸石分类一类:含碳量4%二类:含碳量4-6% 一二类煤矸石热值低( 2090kJ/kg),可用作路基材料,塌陷区复垦、采空区回填三类:含碳量6-20% 三类煤矸石(热值2090-6270kJ/kg),可用作生产水泥、砖瓦、轻骨料四类
8、:含碳量20% 四类煤矸石(热值较高 6270-12550kJ/kg),可用回收煤炭或用作工业用燃料n煤矸石资源化利用途径煤矸石煤矸石生产建材生产建材原料原料生产新型生产新型材料材料农业肥料农业肥料直接利用直接利用生产化工产品生产化工产品低热值燃料低热值燃料水泥水泥制砖制砖轻集料轻集料砌块砌块采暖采暖发电发电制取煤气制取煤气硅系产品硅系产品铝系产品铝系产品钛白粉钛白粉有机复合肥有机复合肥微生物肥料微生物肥料土壤改良剂土壤改良剂路基路基生态复垦生态复垦工程填筑工程填筑合成碳化硅合成碳化硅SiC分子筛、沸石分子筛、沸石增白和超白高岭土增白和超白高岭土橡胶补填填充剂橡胶补填填充剂吸声泡沫玻璃吸声泡沫
9、玻璃铸造型砂、造型粉铸造型砂、造型粉n煤矸石烧结砖是以煤矸石为原料,替代部分或全部粘土,采用适当的工艺烧制而成粉煤灰粉煤灰化学成分化学成分/%SiO2Al2O3CaOMgOFe2O3K2O和和Na2OSO3烧失量烧失量43-5620-321.5-5.50.6-2.04-100.5-21.0-2.53-20化学组成类似于粘土的化学组成,包括SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO和未燃尽的碳 由于煤的品种不同,粉煤灰分为高钙粉煤灰和低钙粉煤灰 38家大中型家大中型水泥厂窑灰水泥厂窑灰化学成分(化学成分(%)生产生产方式方式烧失量烧失量SiO2Al2O3Fe2O3CaO MgOSO3K2O Na2
10、O f-CaOTiO2S湿法湿法24.0215.05 4.753.30 43.92 1.674.362.180.284.910.30 0.54干法干法10.8519.15 5.483.96 51.86 2.992.802.320.2916.630.31 0.08半干半干法法21.4118.80 5.824.02 43.62 1.921.922.060.376.990.33 0.08燃煤电厂将煤磨细成100微米以下的细粉,用预热空气喷入炉内悬浮燃烧,产生高温烟气,经捕尘装置捕集的粉尘成为粉煤灰,也叫飞灰粉煤灰的产生量为电厂煤炭用量的25%左右 粉煤灰处理与资源化粉煤灰矿物组成分为无定形相和结晶相
11、两大类无定形相主要为玻璃体,占50-80%,是粉煤灰主要矿物成分,具有良好化学活性 结晶相有石英、长石、云母、磁铁矿等 低钙粉煤灰活性主要取决于无定形玻璃相矿物,而不取决于结晶相矿物 从矿物组成来说,低钙粉煤灰玻璃体含量越高,粉煤灰化学活性越好 粉煤灰的物理性质细度细度粉煤灰的粒径范围粉煤灰的粒径范围0.5-300微米微米我国规定我国规定45微米筛余百分数为细度指标微米筛余百分数为细度指标 颗粒组成颗粒组成球形颗粒球形颗粒 4-25%不规则多孔颗粒不规则多孔颗粒 约约70%需水量比需水量比一般一般水泥和混凝土中掺入粉煤灰,可降和混凝土中掺入粉煤灰,可降低其用水量低其用水量 用作建筑原料 水泥或
12、混凝土掺料、制砖、空心砌砖用作工程填筑 路基、低洼地填充、废矿井或塌陷区填充用于农业 复合肥、土壤改良剂等用于环境保护 废水处理、脱硫、吸声等生产功能性新型材料 复合混凝剂、沸石分子筛、填料载体等回收有用物质 稀有金属、工业原料等粉煤灰应用粉煤灰水泥n由硅酸盐水泥熟料和粉煤灰,在加入适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料,称为粉煤灰硅酸盐水泥n此种水泥中粉煤灰的掺量按质量分数为20%-40% 钢铁工业固体废物处理与资源化n钢铁工业固体废物的年排放量1.7亿吨 高炉渣、钢渣、铁合金渣等高炉渣是冶炼生铁时从高炉中排出的一种废渣在高炉冶炼中,从炉顶加入铁矿石、焦炭以及助熔剂,当炉内温度达到1400-160
13、0时,物料变成液相,浮在铁水上的熔渣通过排渣口排出,这就是高炉渣 钢渣是炼钢过程中排出的废渣。钢渣形成的温度在1500-1700 之间,在高温下呈液体状态,缓慢冷却后呈块状或粉状 氧化钙、氧化铝、氧化镁、二氧化硅四种占高炉渣90%以上组成%CaOSiO2Al2O3MgOMnOFe2O3STiO2V2O5普通矿渣31-5031-446-181-160.05-2.60.2-1.50.2-2锰铁矿渣28-4722-357-221-93-240.2-1.70.17-2钒钛矿渣20-3119-3213-177-90.3-1.20.2-1.90.2-0.96-310.06-1n高炉渣化学组成n高炉渣化学组
14、成高炉渣矿物组成l 高炉渣的性质取决于冷却条件l 慢速冷却的高炉渣具有相对均衡的结晶结构,其主要矿物为钙铝黄长石、镁黄长石、钙黄长石、硫化钙、硅酸二钙等l 水淬急冷阻止了矿物结晶,因而形成大量无定形玻璃体结构或网络结构,具有较高的潜在活性 n高炉渣种类n水渣/粒化渣n大量冷却水作用下急冷形成的海绵状浮石类玻璃体物质n具有潜在水泥胶凝性能,是优质水泥原料 n气冷渣/重矿渣n高温熔渣在空气中自然冷却或少量淋水慢速冷却而形成的致密快渣n性质与天然碎石相近,其抗压强度、稳定性、耐磨性等均符合工程要求,可代替碎石用于建筑工程中 n膨珠n在半急冷作用并通过成珠设备击碎、抛甩到空气中,再受空气冷却形成的矿渣
15、n多呈球形,黑色,高孔隙度和低密度n具有一定的化学活性,适于作建筑用轻骨料和生产水泥 高炉渣应用矿渣硅酸盐水泥n凡由硅酸盐水泥熟料和粒化高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料称为矿渣硅酸盐水泥(简称矿渣水泥)n水泥中粒化高炉矿渣掺加量按重量百分比计为20%-70% 普通硅酸盐水泥n凡由硅酸盐水泥熟料、少量高炉矿渣、 3-5%石膏共同研磨制成的水硬性胶凝材料n高炉矿渣掺量不超过15%高炉渣应用n石膏矿渣水泥n将干燥的矿渣、石膏、硅酸盐水泥熟料或石灰按照一定比例混合磨细得到的水硬性胶凝材料n高炉渣配入量高达80%n石膏为硫酸盐激发剂 化工渣资源化化工渣资源化化学生产行业多,产品杂化学生产行业多
16、,产品杂化肥、农药、橡胶、染料、无机盐及有机化工原料等众多行业化肥、农药、橡胶、染料、无机盐及有机化工原料等众多行业 固废来源:固废来源:废品、副产品、失效催化剂、废添加剂,未反应的废品、副产品、失效催化剂、废添加剂,未反应的原料及原料中夹带的杂质,精制、分离、洗涤时由相应装置排原料及原料中夹带的杂质,精制、分离、洗涤时由相应装置排出的工艺废物,净化装置排出的粉尘,废水处理产生的污泥,出的工艺废物,净化装置排出的粉尘,废水处理产生的污泥,化学品容器和工业垃圾化学品容器和工业垃圾每吨产品产生的化工固体废物量较大,一般产生每吨产品产生的化工固体废物量较大,一般产生13吨固废,吨固废,有的可高达有的可高达812吨吨 硫酸渣硫酸渣 铬渣铬渣 磷石膏磷石膏 电石渣电石渣 硫酸渣资源化硫酸渣资源化 硫酸渣(烧渣)硫酸渣(烧渣)烟气烟气硫铁矿硫铁矿净化净化沸腾炉氧化焙烧沸腾炉氧化焙烧干燥干燥转化转化吸收吸收硫酸硫酸尘渣尘渣图图 硫酸生产工艺流程硫酸生产工艺流程 当硫铁矿含硫当硫铁矿含硫2535%时,生产每吨硫酸约产生时,生产每吨硫酸约产生0.71吨硫酸渣吨硫酸渣 硫酸渣硫酸渣是硫铁矿制酸时在沸腾炉中