食品中亚麻酸的测量结果不确定度评定.docx

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1、食品种亚麻酸、Y 亚麻酸的测定结果不确定度评定1、 目的按CAIQ-VM-0095食品种亚麻酸、丫 -亚麻酸含量的测定方法，样品经过提取脂肪、氢氧化钾(甲醇溶液)甲酯化，过滤后用气相色谱法进行定量分析。2、 步骤准确称取1g (精确至0.01g)样品放入10ml比色管中，用正己烷溶解定容。准确吸取2ml此液于10ml带盖离心管中，加入0.2ml氢氧化钾的甲醇溶液，振摇5min,放置lOmins (甲基化反应)。经0.45um滤膜过滤后上机检测。3、 数学模型试样中亚麻酸、Y-亚麻酸的含量按下式进行计算。寸 ex Vxf x 100X=m式中：X试样中亚麻酸、丫-亚麻酸的含量，单位为毫克每百克(

2、mg/100g)；c从标准工作曲线上得到的被测组分溶液浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；V样品定容体积，单位为毫升(mL)；f 一一试样液稀释倍数；m试样的质量，单位为克(g)o3.1 测量结果重复性，rep3.1.1 亚麻酸对鱼油样品进行1()次独立重复测量，得到的测量结果见表一。测量覆盖方法全过程，同时反映了称量、定容等分量的重复性，属于A类不确定度。表一亚麻酸的含量测定值(mg/100g)次数n12345678910测量值X1363.051377.491399.491278.491286.521366.11310.221332.181369.881305.1110次独立测量结果的平均

3、值为X =上= 1338.853帆g/100gn通过多次(n=10)重复测量得到的单次测量实验标准偏差为= 41.729此次对被测样品重复测量10次，即m=l(),因为仪器比较稳定、测量过程可控，测量平均值的实验标准差为5(X) = - = 13.196相对不确定度分量为urel(rep)= 9.856x 1 (尸X3.1.2 Y -亚麻酸对鱼油样品进行10次独立重复测量，得到的测量结果见表二。测量覆盖方法全过程，同时反映了称量、定容等分量的重复性，属于A类不确定度。表二丫-亚麻酸的含量测定值(mg/100g)次数n12345678910测量值X78.9878.9879.6675.8375.9

4、074.6778.4780.7778.4681.4710次独立测量结果的平均值为n.Z为x = = 78.319mg/100g通过多次(n=10)重复测量得到的单次测量实验标准偏差为，? -2（七-工）2=2.211（一 1）此次对被测样品重复测量10次，即m=10,因为仪器比较稳定、测量过程可控，测量平均值的实验标准差为）=亍= 0.699相对不确定度分量为u 向(rep) = 8.928 x 10-3X3.2 通过用最小二乘法得到的校准曲线计算样品溶液中亚麻酸、Y 亚麻酸的浓度，c3.2.1 亚麻酸用浓度为1.0mg/mL的标准储备液配制出浓度分别为0.01,0.02,0.05,0.10,

5、0.20mg/mL的五个校准标准溶液。由于校准标准溶液质量浓度的不确定度小到足够可以忽略，因此在采用最小二乘法拟合校准曲线时，计算得到的亚麻酸浓度co的不确定度仅与峰面积的测量不确定度有关，而与校准标准溶液的不确定度无关。同时也不考虑五个校准标准溶液质量浓度之间的相关性。对五个校准标准溶液各测量2次，共计10次，测量到的峰面积见表三。表三不同浓度亚麻酸标准溶液的峰面积响应值标准物质浓度mg/mL峰面积响应值A0.012.41872.814140.024.355674.344440.059.909299.956310.1020.1554720.627630.2039.403940.73898拟合

6、校准曲线的方程为:().()1 + 0.02 + ().05 + (). 10 + 0.205=4。76mg / mLnJ -Sxx = 2(ci-c) =C2-n-(c)2 = 0.048241=1f=lSxy = C - c)( A -A) =复出 一 A = 9.56743i=lx=ls旦=3 = 198.32991 qxxB0 = A-B,-c = 0.39938测量的实验标准偏差为豆(A 一 B。一 郎了S(c) = 0.4382I n-2/、S(c0-c)2w(c) = I + + -g S.对被测样品测量六次，即p=6o测得样品溶液的浓度co=O.O778 mg /mL(c)=0

7、.4382 1 J_ (0.0778-0.076)2198.3299 V6 + W+ 0.04824=1.141xlO3mg/mL1.141xlQ-30.0778= 1.467x1023.2.2 丫 亚麻酸用浓度为L0mg/mL的标准储备液配制出浓度分别为0.01,0.02,0.05,0.10,0.20mg/mL的五个校准标准溶液。由于校准标准溶液质量浓度的不确定度小到足够可以忽略，因此在采用最小二乘法拟合校准曲线时，计算得到的丫-亚麻酸浓度co的不确定度仅与峰面积的测量不确定度有关，而与校准标准溶液的不确定度无关。同时也不考虑五个校准标准溶液质量浓度之间的相关性。对五个校准标准溶液各测量2次

8、，共计10次，测量到的峰面积见表四。表四不同浓度Y 亚麻酸标准溶液的峰面积响应值标准物质浓度mg/mL峰面积响应值A0.019.1797710.153960.0220.058220.796640.0550.2223851.593990.10101.39249105.364140.20200.67586208.3898拟合校准曲线的方程为:0.076mg / mL_ 0.01 + 0.02 + 0.05 + 0.10 + 0.20c = / -Sxx = 2(ci-c)04824i=lz=ln- n-Sxy = Z(cc)(A,. -A) =- A = 49.47518i=l/=1s隹=上=10

9、25 .604850xxBo = A4 c = 0.16325测量的实验标准偏差为对被测样品测量六次，即p=6。测得样品溶液的浓度co=O.OUO9mg/mL/、2.29335 ri 1(0.01109-0.076)2u(c) =J- + + 1025.60485 V 6 100.04824=2.436 x IO-4 mg / mL“(Co)=(c0) _ 2.436XICT4cn - 0.01109= 2.197x104.3标准物质储备液浓度，P4.3.1 标准物质称量标准物质为1ml液体，直接转容，此实验步骤根据标准物质证书提供的信息,亚麻酸、丫-亚麻酸的纯度为99.5%,不确定度为0.5

10、%,直接采用。由标准物质引入的不确定度为其相对不确定度为 = 5.025x10-3向 0.995432标准溶液定容4.3.2.1容量瓶校准标准品定容时采用l（）（）mL容量瓶，检定证书给出其最大容量允差为0.1（）mL,采用三角分布，引入的不确定度分量为0.10访= 4.083x10-2 mL4.3.2.2 温度容量瓶是在20 下进行的校准，而在实验室室内温度在4 范围内变动。温度变动对体积测量的影响可以通过体积膨胀系数来进行计算。由于溶液的体积膨胀系数明显大于容量瓶容积的膨胀，因此只考虑前者的影响。水的体积膨胀系数为2.1x10-4 ,对体积测量所引入的不确定度分量为(%) =100mLx2

11、.1xl0-4x4=0.0485 mL4.3.2.3 定容将溶液定容至容量瓶刻度时体积变动性引入的不确定度可以通过实验测量得到。对典型的100 mL容量瓶反复充满10次进行称量统计，得到实验标准差为0.0260 mL,引入的标准不确定度分量为w(V10) = 0.0260 mL将三个分量合成，得到标准溶液定容的不确定度分量为（匕）=（，校准）2+（片）？+“（匕）2 = 6.852x 0-2优（匕）=幺匕2 = 6.852x10”向 s, 100综上，由标准储备液浓度引入的相对标准不确定度为小P）= 5.072x10-31.4 样品质量，m样品称样量为0.1352g,根据所给出的质量允许差Ay

12、=0.5 mg,其置信水平p=99%,属正态分布，包含因子k=3不确定度为：w（m） = = 1.667xl04gk 3由样品称量引入的相对标准不确定度为1.667x10-40.1352= 1.233x10- 31.5 样品定容体积，V1.5.1 比色管校准样品定容时采用10mL比色管，检定证书给出其最大容量允差为0.02 mL,采用三角分布，引入的不确定度分量为（匕）=0.02V6=8.165x10 -3 冠1.5.2 温度比色管是在20 下进行的校准，而在实验室室内温度在4 范围内变动。温度变动对体积测量的影响可以通过体积膨胀系数来进行计算。由于溶液的体积膨胀系数明显大于比色管容积的膨胀，

13、因此只考虑前者的影响。水的体积膨胀系数为2.1x10-4 ,于是对体积测量所引入的不确定度分量为10mL x 2.1 xlO-4 x43 r） =t= 4.850 x 10 mLJ31.5.3 定容用甲醇定容至刻度引入的不确定度分量可以通过实验测量得到。对典型的10 mL比色管用甲醇反复充满10次并进行称量，得到实验标准差为0.01 mL,于是引入的标准不确定度分量为（匕）=0.01比综上，将三个分量合成，得到体积测量的不确定度分量为u（V）=/乂）2+（匕）2+（匕）2 = 1.379 X1Q-2 mL（V）二” = 1.379x10-3向 101.6 样品吸取体积使用加样器吸取样品体积2.

14、0ml,引入的不确定度直接采用加样器本身的不确定度0.2%。其相对不确定度为= 1.0x103向 2.01.7 稀释倍数，f本实验未稀释，故f=l,同时也不引入任何不确定度。5、 不确定度分量汇总表5.1 亚麻酸表五亚麻酸测量不确定度汇总表序号符号不确定度来源Xi数值标准不确定度u （x）相对标准不确定度UE（X）1rep重复性1338.853mg/100g13.l96mg/100g9.856 X1(P2C标准曲线0.0778 mg /mL1.141X10-3 mg /mL1.467X10-23P标准物质储备液浓度1.0 mg /mL5.072 X103mg /mL5.072X10-34m样品质量0.1352 g1.667X IO , g1.233