畜禽废弃物作为生物质能源利用的可行性研究.doc

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1、畜禽废弃物作为生物质能源利用的可行性研究摘要：文中通过分析畜禽废弃物的理化性质与热解特性，研究其作为生物质能源利用的可行性。结果表明，畜禽废弃物的挥发份与可燃组份分别达到了64.25%与77.76%，理化性质与生物质成型燃料十分相似。畜禽废弃物的热解过程主要存在三个阶段：脱水、快速热解与缓慢失重。采用Coats-Redfern法一级动力学可描述畜禽废弃物的热解过程，活化能低至37.58kJ/mol，表明畜禽废弃物的热解过程容易反应。畜禽废弃物可作为生物质能源进行热化学利用。畜禽养殖业迅速向规模化和集约化发展，同时也产生了大量畜禽废弃物，预计2020年中国畜禽废弃物排放总量将达到42.44亿吨1

2、。畜禽废弃物主要是指养殖过程中产生的畜禽粪便以及残杂等废弃物，大量未经处理的畜禽废弃物排入环境中，对环境造成严重的污染，影响畜禽养殖业的可持续发展2。生物质热化学转换技术是将低品位的生物质转化为高品质的易储存、易运输、能量密度高且具有商业价值的固态、液态及气态燃料的技术3。通过热化学处理，畜禽废弃物可快速转化为高品质的生物质燃料，热效率高，且不会对环境造成二次污染，是当前较为理想的禽畜废弃物的处理技术。目前，国内的热解气化技术主要用于农林废弃物（如树木4-5、秸秆6-7等）与垃圾8-9等的处理上，畜禽废弃物的热解气化特性还未见系统的研究。为了获得畜禽废弃物热解气化过程的基础数据，有必要对畜禽废

3、弃物的理化特性和热解特性进行研究。文中分析了畜禽废弃物的理化性质，研究其作为生物质能源的可行性，并通过热重实验考察畜禽废弃物的热解过程，建立反应动力学方程，求出活化能与频率因子，为畜禽废弃物的热化学利用奠定基础。1材料与方法1.1试验原料畜禽废弃物来源于福建省南平市某生物质发电厂，主要为鸡粪与稻壳的混合物。该发电厂将畜禽废弃物风干后与废木料混合，作为锅炉燃料直接燃烧。试样先经过烘箱烘干后，在空气中水分平衡，破碎后筛出进行工业组分、元素、热值与热重分析。1.2分析方法畜禽废弃物及其他燃料的工业组分（水分Mad、灰分Aad与挥发分Vad）采用工业分析仪（长沙开元5E-MAG6700）测定；C、H、

4、N元素采用元素分析仪（长沙开元5E-CHN2000）测定；S元素采用测硫仪（长沙三德SDS516）测定；热值采用快速量热仪（长沙开元5E-KCIV）测定，O元素与固定碳（FCad）含量均通过差减法计算得出。热重分析采用微机差热天平（北京博渊）测试，试验条件如下：称重试验原料为10.4mg，通入高纯氮气作为保护气以防止原料氧化或燃烧，保护气流量50mL/min，差热天平的升温速率控制在10K/min，电脑自动记录升温过程中的热重（TG）与微分热重（DTG）曲线。2结果与讨论2.1畜禽废弃物的理化性质分析畜禽废弃物的工业组分、元素成分及热值这些理化性质对热解过程有着重要影响。测定这些基本性质，有助

5、于了解畜禽废弃物热解机理，为畜禽废弃物的后续热化学利用提供依据。表1列出了畜禽废弃物的理化性质，包括工业组分、元素成分与低位热值。表1同时还列出了生物质成型燃料与烟煤的相应指标进行比较。成型燃料与烟煤数据均来源于福建省锅炉压力容器检验研究院日常检验检测。畜禽废弃物的挥发分为64.25%，接近于成型燃料，比烟煤要高出一倍多。生物质燃料中的碳与氢结合成较低分子的碳氢化合物，遇一定温度后热分解而析出挥发分，含量高的挥发分一般在250350温度下就大量析出并开始剧烈燃烧。挥发分高，燃点低，易着火，说明畜禽废弃物十分适合热化学处理。畜禽废弃物固定炭为13.51%，接近于成型燃料，远低于烟煤，这也可表明畜

6、禽废弃物的燃料性质与成型燃料更为相近。畜禽废弃物的可燃成分（挥发分+固定碳）高达77.76%，可认为是一种良好的生物质燃料。畜禽废弃物的C与O元素分别为40.48%与50.62%，相对于其他两种燃料，C偏低而O偏高。畜禽废弃物的S含量（0.47%）低于烟煤（0.62%），推测燃烧或气化产生的SO2浓度要低于烟煤，有利于环境排放；然而N元素（3.42%）远高于烟煤（0.83%），更容易生成NOx。元素组分也更接近于成型燃料。畜禽废弃物的低位热值（LHV）为15.76MJ/kg。燃料热值大小实际上与工业组分及元素成分密切相关。由于畜禽废弃物的挥发分高，固定碳低，而且C元素低，O元素高，导致其热值比

7、成型燃料与烟煤都低。由畜禽废弃物的理化性质分析可知，畜禽废弃物的性质接近于生物质成型燃料，可视为一种生物质资源加以利用。2.2畜禽废弃物的热分解过程为了获取畜禽废弃物的热解过程，使用微机差热天平对畜禽废弃物的热失重过程进行了研究。图1显示了畜禽废弃物在升温速率为10K/min条件下的TG-DTG曲线。畜禽废弃物的热分解过程主要有三个阶段：热分解第一阶段是由室温升至501.34K(T1)：该阶段前段的TG曲线有一个较缓下降坡，这段为原料的脱水过程，DTG曲线也出现了小的失水峰，峰值温度1与峰值失重速率U1分别为350.2K与-0.59%/min（“-”代表失重，下同）；后端失重速率变小并趋于平稳

8、。该阶段的总失重速率为7.60%。第二阶段的温度范围为501.3K(T1)-617.9K(T2)：该阶段为畜禽废弃物热解的主要阶段，TG曲线急剧下降，DTG曲线出现了大的失重速率峰，最高失重速率U2达到了-4.42%/min（2=601.9K），该阶段总失重比例TG2为35.61%。该阶段是由于畜禽废弃物受热分解出大量的挥发分，导致原料重量迅速下降。在热分解的第三阶段，TG曲线下降坡度变缓，该阶段主要是木质素等不易挥发的有机物质的热分解，并形成了较多的炭。由以上结果可知，畜禽废弃物的热解过程与生物质成型燃料十分相似10，说明畜禽废弃物同样具有生物质燃料的热解特性。2.3畜禽废弃物的热解动力学研

9、究文中采用动力学分析对畜禽废弃物的热解过程进行分析，并利用Coats-Redfern法计算出畜禽废弃物的活化能E及频率因子A，用来评价畜禽废弃物热利用的可行性。已经有文献报道了生物质热解反应动力学的推导过程10，得到：采用Coats-Redfern法拟合出的曲线显示出良好的线性关系。将图2整理并计算后，获得了畜禽废弃物的活化能E、频率因子A和相关系数R等，详见表2。对于温度范围为501.34K-617.69K的主热解阶段，用试验所得的TG曲线模拟畜禽废弃物的反应动力学，得到了良好的相关性，拟合出的反应动力学方程为y=-5.5876-4520.2x，频率因子A为169.23min-1，相关系数R

10、为0.9974，说明可采用一级动力学模型来描述畜禽废弃物的热解过程。畜禽废弃物的活化能低至37.58kJ/mol，活化能越低，说明反应越容易进行，表明畜禽废弃物的热解反应易于进行。因此畜禽废弃物采用热化学方法利用是可行的。3结论文中研究了畜禽废弃物的理化性质、热解特性及反应动力学，得出以下结论：（1）工业组分、元素成分与热值的分析结果表明，畜禽废弃物的燃料性质接近于生物质成型燃料，认为是一种可利用的生物质资源。（2）畜禽废弃物的热解过程与成型燃料类似，同样存在脱水、快速热解与缓慢失重三个阶段。（3）采用Coats-Redfern法计算出畜禽废弃物热解过程符合一级动力学模型，且活化能低，说明热解

11、过程十分容易进行。虽然畜禽废弃物的挥发分、固定炭与热值等关键指标比其他两种常用燃料偏低，但是它作为废弃物，已经有很好的生物质燃料的性质，具备良好的热化学转换潜力。在实际的利用过程中，应根据他们本身具有的特性，采取相应措施来克服这些特性对热化学转换过程的负面影响。参考文献1朱凤连，马友华，周静，等.我国畜禽粪便污染和利用现状分析J.安徽农学通报，2008，14(13):48-50.2 Zervas G,Tsiplakou E.An Assessment of Ghg Emissions from Small Ruminants in Comparison with Ghg Emissions f

12、rom Large Ruminants and Monogastric LivestockJ. Atmospheric Environment,2012,49(49):13-23.3刘荣厚.生物质热化学转换技术M.化学工业出版社，2005.4吴正舜，吴创之，马隆隆，等.1MW木粉气化发电系统的运行特性分析J.太阳能学报，2003，24(3):390-393.5胡亿明.木质生物质各组分热解过程和热力学特性研究D.中国林业科学研究院，2013.6赖艳华，吕明新.秸秆类生物质热解特性及其动力学研究J.太阳能学报，2002，02:203-206.7陈亮，苏毅，陈祎，等.两段式秸秆气化炉中当量比对气化特性的影响J.中国电机工程学报，2009(29):102-107.8严建华，祝红梅，蒋旭光，等.医疗垃圾多组分热解气化特性J.浙江大学学报:工学版，2008，42(5):885-889.9杨捷，汪小憨，赵黛青，等.城市生活垃圾气化发电的技术经济性评价J.可再生能源，2013，31(7)，120-123.10罗威威，尤俊.生物质成型燃料的热解性质及反应动力学分析J.质量技术监督研究，2018(2)，36-39.6